第15章 分子骨架的重排和周环反应.ppt

第十五章 分子骨架的重排 Skeletal-Rearrangement Reaction;重排反应的分类;2、按照所经历的活泼中间体或历程分类： 经过正离子重排 经过负离子重排 经过卡宾Carbene 、氮宾Nitrene重排 周环重排反应——Pericyclic 自由基重排——Radical; Nucleophilic rearrangement, Electrophilic rearrangement, Radical rearrangement, etc.;Electrophilic rearrangement;3、按元素分类： 从碳原子到另一碳原子（C C） 从碳原子到氮原子 （C N） 从氮原子到碳原子 （N C） 从碳原子到氧原子 （C O） 从氧原子到碳原子 （O C） 其它杂原子与碳原子间重排 4、其它分类方法（略）;第十五章 分子骨架的重排 Skeletal-Rearrangement Reaction;1、经过正离子重排;1、经过正离子重排;1、经过正离子重排;1、经过正离子重排;1、经过正离子重排;1、经过正离子重排;1、经过正离子重排;1、经过正离子重排;1、经过正离子重排;1、经过正离子重排;1、经过正离子重排;1、经过正离子重排;1、经过正离子重排;1、经过正离子重排;1、经过正离子重排;1、经过正离子重排;1、经过正离子重排;1、经过正离子重排;1、经过正离子重排;1、经过正离子重排;1、经过正离子重排;1、经过正离子重排;1、经过正离子重排;1、经过正离子重排;1、经过正离子重排;1、经过正离子重排;1、经过正离子重排;1、经过正离子重排;1、经过正离子重排;1、经过正离子重排;1、经过正离子重排;1、经过正离子重排;1、经过正离子重排;1、经过正离子重排小结;1、经过正离子重排小结;2、经过负离子重排;2、经过负离子重排;2、经过负离子重排;2、经过负离子重排;2、经过负离子重排;2、经过负离子重排;2、经过负离子重排;2、经过负离子重排;2、经过负离子重排;2、经过负离子重排;2、经过负离子重排;2、经过负离子重排;2、经过负离子重排;2、经过负离子重排;2、经过负离子重排;2、经过负离子重排;2、经过负离子重排小结;3、经过卡宾和乃春的重排 ;3、经过卡宾和乃春的重排 ;3、经过卡宾和乃春的重排 ;3、经过卡宾和乃春的重排 ;3、经过卡宾和乃春的重排 ;3、经过卡宾和乃春的重排 ;4、Pericyclic Reactions （周环反应）;Diels-Alder反应 —— [4+2] 环加成反应;分子轨道理论;分子轨道理论;前线轨道理论;前线轨道理论;分子轨道对称性守恒原则;分子轨道理论的解释;分子轨道理论的解释;分子轨道理论的解释;分子轨道理论的解释;分子轨道理论的解释;分子轨道理论的解释;分子轨道理论的解释;分子轨道理论的解释;Woodward-Hoffmann Rules for Cycloaddition Reactions Pi键的总数目 反应条件 关环方式 Even number Thermal Antarafacial* 偶数 加热 异面 Photochemical Suprafacial 光 同面 Odd number Thermal Suprafacial 奇数 加热 同面 Photochemical Antarafacial* 光 异面 * It can occur only with large rings;4、Pericyclic Reactions （周环反应）;—— 反应是立体专一的;分子轨道理论的解释;分子轨道理论的解释;Woodward-Hoffmann Rules for ele