5.2黄酮.ppt

第二节 黄酮类化合物理化性质及检识;(1)形态：多为结晶性固体，少数为无定形粉末。 (2)颜色：多为黄色 ;颜色：与①分子中是否存在交叉共轭体系 ②助色团的数目 ③取代基的位置有关。 ;Δ黄酮、黄酮醇及苷类、查耳酮等因分子中存在交叉共轭体系，在7,4′位引入-OH, OCH3等供电子基团则促进电子移位、重排，使化合物颜色加深。;(3) 旋光性 苷元:二氢黄酮（醇）、黄烷醇、二氢异黄酮有旋光性，其他类型无旋光性； 苷因含糖，均有旋光，且多为左旋。 ;二、溶解性 ;平面型： 分子中存在着交叉共轭体系，包括黄酮醇、黄酮、查尔酮、花色素类。 分子排列紧密、分子间引力较大，不利于水分子进入。 非平面型： 二氢黄酮、二氢黄酮醇（分子中吡喃环已被氢化，成为半椅式结构） 、异黄酮（B环受4位羰基的立体阻碍）。 分子排列不紧密、分子间引力降低，有利于水分???进入。 离子型： 花色素类虽然是平面型结构，但以离子形式存在，有盐的通性。 ;2、黄酮苷类： 易溶于热水、甲醇、乙醇中。 难溶或不溶于亲脂性有机溶剂中。 多糖苷在水中的溶解度大于单糖苷。 ;三、酸碱性 ;2、碱性 黄酮类化合物因为分子中的γ-吡喃酮环上的1-氧原子，有未共用电子对，可接受质子而显弱碱性，与强酸结合生成烊盐，极不稳定，加水分解。 ; 不同的黄酮溶于浓硫酸时形成烊盐，常表现出特殊的颜色，可用于鉴别： （二氢）异黄酮——黄色 黄酮（醇）——黄色至橙色 二氢黄酮——橙色（冷时）至紫红色（热时） 查尔酮——橙红至洋红 橙酮——红色至洋红 ; ; ;2、 金属盐类试剂的络合反应 分子中具有3-羟基、4-羰基或5-羟基、4-羰基或邻二酚羟基的黄酮类化合物。 （1）三氯化铝 应用：定性及定量分析 方法：样品的乙醇液加1%三氯化铝乙醇液，365nm观察荧光。 现象：鲜黄色荧光 （4′-OH或7，4 ′-OH黄酮显天蓝色荧光） ;（2）铅盐 1%PbAc2或碱式醋酸铅水液。生成黄-红色沉淀。 醋酸铅可沉淀具有邻二酚羟基或兼有3-OH, 4=O或5-OH, 4=O者。 碱式醋酸铅可沉淀具有一般酚类化合物。;（3）锆盐-枸橼酸反应 应用：用于区分3-OH或5-OH黄酮 方法：样品甲醇液中，加2%ZrOCl2/MeOH ，生成黄色锆络合物，再加2%枸橼酸， 如果仍呈鲜黄色，则为3-OH黄酮， 如果黄色显著褪去，则为5-OH黄酮。;（4） 醋酸镁 应用：鉴别二氢黄酮（醇）类化合物。 方法：滤纸上滴加样品液，喷醋酸镁甲醇液，加热干燥，UV灯下观察。 现象： 二氢黄酮（醇）—天蓝色荧光。 黄酮、黄酮醇、异黄酮—黄-橙黄-褐色 ;（5）氨性氯化锶 应用： 检识具有邻二酚羟基的黄酮。 方法：样品的甲醇液，加0.01mol/L氯化锶甲醇液和氨气饱和的甲醇液各3滴。 现象： 产生绿~棕色~黑色沉淀。 ;3、硼酸显色反应 条件：具有下列结构（5-羟基黄酮，邻羟基查耳酮） 在草酸存在下，显黄色并带绿色荧光。 在枸橼酸丙酮存在条件下，只显黄色而无荧光。 ;4、与碱性试剂的反应 ;(1). 二氢黄酮类易在碱液中开环，转变成相应异构体--查耳酮类化合物，显橙-黄色。 (2). 黄酮醇类在碱液中先呈黄色，通入空气后变为棕色，据此可与黄酮类区别。 (3). 黄酮类化合物当分子中有邻二酚羟基取代或3,4’-二羟基取代时，在碱液中不稳定，很快氧化，由黄色 深红色 绿棕色沉淀。;5、与五氯化锑的反应 ;6、Gibbs反应 检查5-OH对位未被取代???黄酮。 将样品溶于吡啶中，加入Gibbs试剂显蓝或蓝绿色。 Gibbs试剂: 甲液：0.5%2,6-二氯苯醌-4氯亚胺的乙醇溶液。 乙液：硼酸-氯化钾-氢氧化钾缓冲液(pH9.4);黄酮的检识总结：;（二）色谱检识 ;思考题;6.黄酮类化合物分子结构中，凡有______或______时，都可与多种金属试剂生成有色络合物或有色沉淀，有的还产生荧光。 7.凡有______结构的黄酮类化合物，在酸性条件下能与硼酸反应，生成亮黄色。故只有________黄酮及________查耳酮有此反应。 二、名词解释 1. 盐酸-镁粉反应 2. 锆-枸椽酸反应 3. AlCl3反应