第六章-2-氧化还原滴定法.pdfVIP

氧化还原滴定法 (oxidation-reduction titration) 1 Nernst方程式 0.059 aox ? = ? θ + lg n ared 条件电位 0.059 γ α 0.059 C = ? θ + lg Ox Red + lg Ox n γRedαOx n CRed ? Θ ′ 2 影响条件电位的因素 ? 盐效应盐效应 盐效应可忽略 ? 酸效应酸效应 溶液酸度改变引起条件电位改变 ? 生成沉淀生成沉淀 氧化形生成难溶沉淀，条件电位↓ 还原形生成难溶沉淀，条件电位↑ ? 生成配合物生成配合物 氧化形配合物比还原形配合物稳定性高，条件电位降 反之， 条件电位增高 3 判断氧化还原反应进行的程度 n2Ox1 + n1Red2 n2Red1 + n1Ox2 C n1 C n2 Ox 2 Red1 lg K = lg = 3(n1 + n2 ) C n2 C n2 0.059 0.059×3(n + n ) Ox1 Red2 Δ? θ = lg K = 1 2 n1n2 n1 × n2 θ 1∶1类型 lg K= 3(n1 + n2 )≥6 Δ? ≥0.35V ∶ 类型 θ 1 2 lg K= 3(n1 + n2 ) ≥9 Δ? ≥0.27V 一般情况 Δ? θ ≥0.3～0.4V 4 氧化还原反应的速度 ? 浓度的影响 ? 温度的影响 ? 催化剂 5 突跃范围、计量点 0059. × 3 0. 059× 3 突越范围 ? 2 + ~ ?1 ? n2 n1 θ ? ? ’ 越大，滴定突跃范围越大 ? 指示剂法 Δ? θ′ 0.3~0.4V 电位法 Δ? θ′ 0.2~0.3V n θ θ 1? 1′ + n2? ′ 计量点 ? = 2 SP nn12+ 6 氧化还原指示剂 ? 氧化还原指示剂 邻二氮菲亚铁 ? ? 自身指示剂 MnO4 紫红色 ? 特殊指示剂 淀粉 ? 外指示剂 碘化钾－淀粉 ? 不可逆指示剂 甲基红/甲基橙 7 习惯上常按滴定剂的名称命名氧化还原滴定法 ? 碘量法（iodimetry） ? 溴量法（bromimery) ） ? 铈量法（cerimery） ? 高锰酸钾法（potassium permanganae methed） 8 第三节 碘 量 法 一、基本原理 碘量法是以碘作为氧化剂，或以碘化物作为还原 剂，进行氧化还原滴定的方法。 碘量法 直接碘量法 间接碘量法