第十八章碳水化合物-2009-06-23.ppt

有机化学 ;基本内容和重点要求;18 碳水化合物;碳水化合物含有碳、氢、氧三种元素。从分子结构上看，碳水化合物是多羟基醛或多羟基酮，或者是通过水解能生成多羟基醛或酮的化合物。;二 碳水化合物分类;三 单糖;单糖是多羟基醛或多羟基酮。 单糖根据所含的羰基是醛基还是酮基，称为醛糖或酮糖。 根据所含碳原子是三、四、五、……分别称为丙糖、丁糖、戊糖等等。 常见的单糖是己糖，其中最重要的己醛糖是葡萄糖，最重要的己酮糖是果糖。 ;最简单的单糖是2,3-二羟基丙醛(俗名甘油醛)和二羟基丙酮。 ;丁醛糖;碳水化合物的分子构型常用D/L标记法表示。;含有n个手性碳原子的化合物的立体异构体总数，一般是2n个。;己醛糖的八对十六个立体异构体;D-(+)-甘露糖;D-(+)-半乳糖;D-(+)-阿洛糖;D-(+)-阿卓糖;D-(+)-塔罗糖;D-(-)-古罗糖;（二） 单糖的环状结构和变旋光现象;如为开链结构，应有醛的性质;新配制的葡萄糖水溶液比旋光度为+112°，放置一段时间后，比旋光度数值会不断下降，直到降到+52.7°才不再变化 。 ;将C(4)-C(5)键旋转120°;;=;α-D-吡喃葡萄糖 熔点:146℃ 比旋光度+112°;α-D-呋喃果糖;具有五元氧环结构的糖叫做呋喃糖;甲基-α-D-吡喃葡萄糖苷;在碳水化合物化学中，糖的这种由半缩醛羟基转化而形成的衍生物，叫做糖苷。糖的半缩醛结构中，异头碳上的羟基就叫做苷羟基。与碳水化合物形成苷的非糖物质叫做苷元。糖与苷元之间的键叫做苷键。 糖苷分子中没有苷羟基，不能与开链结构互变，因此无变旋光现象，也无羰基的特性。;2. 糖苷的水解;含苷羟基，有醛的性质;（四）吡喃糖的构象;α-D-葡萄糖的两种椅式构象如下：;β-构型比α-构型稳定;（五）单糖的反应;1. 氧化反应;（2）被溴水氧化 ;醛糖和酮糖(α-碳上有羟基)都能被费林试剂和托伦斯试剂氧化。 与费林试剂和托伦斯试剂呈正反应的糖叫还原糖。与这些试剂呈负反应的叫做非还原糖。单糖的氧环结构都有苷羟基，其溶液中都有开链结构存在，所以单糖都是还原糖。分子中没有苷羟基的糖，则是非还原糖。;2. 还原反应;3. 与苯肼的反应;（1）D-葡萄糖生成脎的反应;（2）D-果糖生成脎的反应;4. ???成醚和酯;（2）酯化; 低聚糖中以二糖为最重要。二糖是由两个单糖单元构成。它们可以看作是一个单糖分子的苷羟基与另一个单糖分子的某一羟基之间脱水缩合的产物。即构成二糖的两个单糖是通过苷键互相连接的。;（一） 蔗糖; 蔗糖分子中没有苷羟基，在水溶液中不能与开链结构互变。因此蔗糖没有变旋光现象，不能生成脎，也没有还原性。但水解后溶液变成左旋的。 蔗糖的水解反应叫做转化反应。;（二） 麦芽糖;（三）纤维二糖;多糖广泛存在于自然界。有些多糖是构成动植物骨干的物质，如纤维素、甲壳质等； 有些多糖是动植物体内的储备养料，如淀粉、肝糖等，当需要时会在酶的作用下分解为单糖。 多糖是高分子化合物。一分子多糖水解后生成几百个或几千个单糖分子。多糖一般不溶于水，即使能溶于水也只能生成胶体溶液；没有甜味；没有还原性。;（一） 淀粉 （二） 纤维素 （三） 肝糖;（一） 淀粉;直链淀粉约由1000个以上D-吡喃葡萄糖通过α-1,4-苷键相连而成，相对分子量约为150000～600000。;直链淀粉的长链盘旋成一个螺旋，每转一圈约含六个葡萄糖单位。形成螺旋后，中间的隧道恰好可以装入碘的分子形成一个蓝色的络合物，因此淀粉遇碘后变为蓝色，用于淀粉的鉴别。; 支链淀粉相对分子量比直链淀粉更高，一般为1000000～6000000。葡萄糖单元是通过α-1,4-苷键相连。与直链不同的是，每隔20－25个葡萄糖单元，就有一个以α-1,6-苷键相连的支链。 ;（二）纤维素;纤维素分子是D-葡萄糖通过β-1，4-苷键相连而成的直链分子，含有约10000～15000个葡萄糖单元，相对分子质量约为1600000～2400000。;1. 纤维素的酯化;2. 纤维素的醚化;（三） 肝糖;课堂练习;本章结束！