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材料化学曾兆华第四章课件化学热力学选编.ppt

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材料化学曾兆华第四章课件化学热力学选编

*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;2-2 弯曲液面的附加压力-Laplace方程 弯曲液面附加压力的产生 表面弯曲的液体在表面张力的作用下,表面上承受着一定的附加压力。如上图所示,在两根玻璃毛细管中,(a)中储汞,呈凸面,在凸面与毛细管壁的交界线上作用的表面张力指向液体内部;(b)中储水,呈凹面,在交界线上作用的表面张力指向液体上方。; 这种现象产生的原因是由于弯曲液面较之平液面产生了一个附加压力P附所造成的: P曲= P外+ P附 对平面液体来说,表面张力是沿平面切线方向作用的,所以附加压力为零。 由图可知,附加压力的方向总是指向曲率中心一边,且与曲率大小有关,Laplace方程阐明了这种关系。; 附加压力与曲率半径的关系----Laplace方程 设在大气压为P外的液面下,有一半径为r的气泡,若 维持这一气泡平衡,则气泡内的压力须等于P外+P附。 在压力P外+P附下可逆地推动活塞,使气泡半径由r增加 一微量dr。这时气泡的体积和面积也相应地增加dV和dA。整个过程中,因活塞上的大气压力和泡外的大气压力互相抵消,所以实际上就是克服了附加压力作了体积功。此功等于增大表面积的功,即 P附dV = σdA P附= σ (dA/dV) 因A = 4πr2 dA = 8πrdr V = (4/3)πr3 dV=4πr2dr 得 P附= 2σ/r (2-5) 上式为弯曲面为球面时的Laplace方程。; 由P附= 2σ/r (2-5) 可知,P附与表面张力成正比,与曲率半径成反比。气泡(或液滴)的曲率半径越小,则附加压力愈大; 若液面为凸形,曲率半径为正,则P附为正值,附加压力的方向指向液体内部; 若液面为凹形,曲率半径为负,则P附为负值,附加压力方向指向气体; 若液面为平面,即r为无穷大,则P附等于零。 ;任意曲面的Laplace方程 P附= 2σ/r,只适应于曲面是球形的情况。但在大部分情况下由于重力等因素的影响,液面很少成球形,这时附加压力的大小可由曲面上的两个互相垂直平面上的曲率半径r1和r2来表示。 P附= σ [(1/r1)+(1/r2)] (2-6) 此即为任意曲面的Laplace方程;Laplace方程,是表面化学的基本定律之一。 对于球形液面,r1 = r2 = r,P附= 2σ/r ; 对于平液面,r1= ∞,r2= ∞,P附= 0 ; 对于凹型液面,r1,r2为负值,P附为负,说明方向指向液面以外。; 2-3 液体表面张力的测定 2-3-1 毛细管法 当毛细管浸在液体中,若液体能完全浸润管壁,则会发生毛细上升现象,液面呈凹月形。反之,若液体完全不浸润管壁,则液面下降呈凸液面。 假定毛细管截面是圆周形,且管径不太大,并假定凹月面可近似看作半球形,此时不仅两个曲率半径相等,而且都等于毛细管半径r。 ;由Laplace公式 P附 = 2σ/r (2-5) 若定义h为凹月面底部距平液面的高度,则P附应等于毛细管内液柱的静压强Δρgh,即 Δρgh =2σ/r (2-14) 式中Δρ为液气两相密度差,g为重力加速度。 式(2-14)也可以改写成: a= 2σ/Δρg = rh (2-15) 式中a为毛细常数,它是液体的特性常数。;当液体完全不浸润管壁时,式(2-15)仍适用,毛细上升改为毛细下降,h表示下降深度。更??遍的情况是液体与管壁之间的接触角θ介于0°-180°之间,若弯月面仍为球面,则有: Δρgh = 2σ cosθ/r (2-16) 由式(2-14)或式(2-16),从毛细升高或下降的高度h,即可求出液体的表面张力。; 上面的推导过程可发现如下的问题: (1) 对凹月面看作为球面的近似处理。事实上凹月面不可能是一个绝对的球面,也即凹月面上每一点的曲率半径都不一定相等。 (2) 只有在凹月面的最低一点毛细上升高度才是h,在其他各点上,毛细上升高度都大于h。若令y表示凹月面上某点离开液面的距离,则有 P附= Δρgy。只有在凹月面最低点上才有P附=Δρgh,此时曲率半径r1与r2相等, 设该点的曲率半径为b。 ;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*

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