材料科学导论第三章陶瓷的晶体结构1选编.ppt

第三章 陶瓷的晶体结构; 1.属于无机非金属材料，主要由金属元素与非金属元素通过离子键或兼有离子键和共价键的方式结合起来。陶瓷材料的晶体结构可以看成是由带电的离子而不是原子构成的。 2.陶瓷材料的成分是多样化的，从简单的化合物到由多种复杂的化合物构成的混合物。 3.陶瓷材料晶体结构复杂，由于陶瓷材料至少由两种元素构成，通常比纯金属的晶体结构复杂。;1.正、负离子的电荷大小 ;;结论：当负离子半径大于某一临界值后，中心的正离子就不能与其周围的负离子相切，只有当rC/rA等于或大于某一临界值后，某一给定配位数的结构才是稳定的。;;§3.2 简单氧化物的晶体结构;矿物名称：石盐。;; --- Na+ 离子位于面心格子的结点位置上， CI—离子也 位于另一套这样的格子上，后一个格子与前一个格子相距1/2晶棱的位移。 ;2)、CsCl型结构; 化 学 式：β－ZnS;（1） 立方晶系，面心立方点阵，a＝0.540nm；Z＝4 （2）理论上，rZn2+/rS2-=0.414，CN=6但是Zn2+极化作用很强，S2-极易变形 （3）配位数降为 CN=4; 配位多面体： 〔ZnS4〕四面体，在空间以共顶方式相连接;化学式： α－ZnS; ; 化学式： CaF2 ;（1）立方晶系，面心立方空间点阵，a＝0.545nm，Z＝4 （2）正负离子数比为1：2；Ca2＋ ＝8×1/8＋6×1/2＝4； F－ ＝4＋4＝8 ;（3） CN＋＝8；CN－＝4 （4）Ca2＋位于立方面心的结点位置，F－位于立方体内八个小立方体的中心，即Ca2＋按立方紧密堆积的方式排列，F－充填于全部四面体空隙中，构成[FCa4]四面体，见图（c）。若F-作简单立方堆积，Ca2+填于立方体空隙中，则构成[CaF8]立方体，立方体之间共棱连接，见图（b）。 （5）属于萤石结构的晶体有： BaF2；PbF2；CeO2；ThO2；UO2；低温ZrO2（扭曲、变形）; 反萤石结构 晶体结构：其结构与萤石完全相同，只是阴阳离子的位置完 全互换， 即阳离子占据的是F－的位置，阴离子占 据的是Ca2＋ 的位置 配位数： CN＋＝4；CN－＝8 晶胞组成：阴离子 ＝8×1/8＋6×1/2＝4 阳离子 ＝4＋4＝8 属于反萤石结构的晶体有： Li2O；Na2O；K2O等 ; 化学式： TiO2;（1） 四方晶系，简单四方空间点阵，a＝0.459nm；c＝0.296nm；Z＝2 （2）晶胞中，2个Ti4+离子，4个O2-离子，rTi4+/r O2- =0.45 （3）配位数 CN＋＝6；CN－＝3 （4）Ti4＋位于结点位置，体心的属另一 套格子。O2－处在一些特殊位置上 质点坐标：Ti4＋ ：000；1/2 1/2 1/2； O2－ : uu0; (1-u)(1-u)0; (1/2+u)(1/2-u)1/2; (1/2-u)(1/2+u)1/2 ;每个O2-同时与3个Ti4+链合，即每3个[TiO6]八面体共用一个O2-,而Ti4+处在O2-构成的稍有变形的八面体中心，八面体之间在（001）面上共棱边。;3. AB2O4型结构 7) 尖晶石结构 反尖晶石结构 4. ABO3型化合物结构 8) 钙钛矿型（CaTiO3）结构; 化学式： 通式AB2O4 ；MgAl2O4;（1） 立方晶系，a＝0.808nm， （2）晶胞中，有32个O2-,16个Al3+，8个Mg2+ （3）Mg2+配位数为4，处在氧四面体中心；Al3+配位数为6，处在氧八面体空隙 （4）具有尖晶石结构的有：ZnFe2O4, CoAl2O4,NiAl2O4,FeNiFeO4以及许多其他的铁氧体;8个立方亚晶胞组成，分为甲，乙两种类型。 甲型立方亚晶胞中，Mg2+位于单元的中心和4个顶角上，4个O2-分别位于各条体对角线上距临空的顶角1/4处。 乙型立方亚晶胞中， Mg2+处在4个顶角上，4个O2-分别位于各条体对角线上距Mg2+顶角的1/4处，而Al3+位于4条体对角线上距临空顶角的1/4处。; 反尖晶石结构： 结构中二价阳离子与三价阳离子充填的空隙 类型相反，即形成了反尖晶石结构.;决