纳米稀土(Eu3+,Tb3+)三元配合物的制备和荧光性质.doc

纳米稀土（Eu3+,Tb3+）三元配合物的制备和荧光性质 摘要：为了探索形貌和尺寸对配合物荧光性质的影响，以聚（乙烯基吡咯烷酮）为表面活性剂，制备了两种纳米稀土三元配合物[Eu(BA)3phen和Tb(acac)3phen]。采用元素分析、透射电镜、红外吸收光谱、紫外-可见吸收光谱、X射线粉末衍射及X 射线光电子能谱对所制备的纳米配合物进行表征．结果表明，所制备的配合物为纳米颗粒，聚（乙烯基吡咯烷酮）的存在能有效地抑制配合物团聚而形成大的颗粒．对纳米稀土配合物的荧光性质研究发现，在紫外光激发下，这两种纳米配合物能分别发射Eu3+和Tb3+离子的特征荧光，而且纳米配合物的荧光性能优于相应的普通配合物。 关键词：稀土三元配合物；聚(乙烯基吡咯烷酮)；纳米粒子；荧光性质 中图分类号：O482.31 文件代码：A 文章编号：1000-5137(2010)02-0166-09 1 介绍 众所周知，由于稀土（RE）离子有着大的斯托克斯位移，窄的发射带宽和长的发射寿命，所以它们属于特殊的光活化中心。然而，稀土离子的自旋和平价禁止，导致低吸收率和差的量子产量。因此，为了提高发光效率，稀土离子与有机配位体螯合，它可以吸收能量或捕获一个电子-空穴对，然后将其转移到中心离子（天线效应）。这些配体有着广泛和强烈的吸收带，如芳香族羧酸，β-二酮,1,10-菲罗啉等的配体可以吸收紫外线，并通过后续的分子产生高的的发光效率，完成从配体到稀土离子的能量转移。 自发现以来，稀土配合物已在许多领域显示出强大的应用潜力，包括使用激光材料发光配合物，在显示屏幕领域和医药上用作探针。这种类型的配合物，目前在荧光聚合物制备当中用作“荧光添加剂”，这些聚合物在室温下受紫外线辐射下散发出可见的荧光。发光三元配合物也在酶测定和DNA杂交实验的领域上有着潜在应用。目前，为了优化它们在照明和生物标记领域上的应用程序，稀土配合物的大小和形态正在考虑之中。作为生物标记物材料，特别是对敏感的生物分子如DNA，RNA或蛋白质，配杂的、单分散的粒径分布和高发光效率的测定是必需的。为了发展发光性能更好的和更广泛的应用材料，具有可控形态和尺寸的稀土配合物的合成仍然是一??挑战。 在这项工作中，我们引入了稀土配合物纳米颗粒的一般合成路线，用聚（乙烯基吡咯烷酮）（PVP）作为表面活性剂并结合超声相剧烈搅拌，我们准备了两种纳米级稀土三元配合物[Eu(BA)3phen和Tb(acac)3phen]。对所得纳米配合物的特点，和其荧光（PL）特性进行了研究。 2 实验 2.1 试剂和仪器 所有试剂都是分析纯，用于接收。 在不同的ELIII元素分析仪上对N，C和H元素进行了分析。配合物中的稀土含量经EDTA滴定分析，用二甲酚橙为指示剂。扫描电子显微照片（SEM）可在JEOL JSM-6460型电子显微镜上记录。采取的TEM图像和X-射线能量色散谱（EDS）来自JEOL JEM-2100高分辨透射电子显微镜（HRTEM）。用KBr压片，FT-IR光谱的示波器头像在370 FT-IR分光光度计上记录。利用理学电机DMAX2000与Cu/Kαradiation（λ=0.15405 nm）（40千伏，40毫安）的衍射仪测定X-射线衍射（XRD）图谱。XPS实验在精炼升级的PHI-5000C ESCA系统（Perkin Elmer公司制）与MgKαradiation（hν的=1253.6 eV）上进行的。荧光光谱在Cary-Eclipse 500分光光度计（瓦里安核子旋进磁力仪）呈现出来，分光光度计用一个60W的氙灯作为激发光源。发光寿命在FLS920 磷光计上进行测量。 2.2 纳米稀土三元配合物的合成 制备纳米尺寸的Eu(BA)3phen的步骤描述如下。首先，5×10-4mol的Eu（NO 3）3·6H2 O和0.2克的PVP（K-30），使其溶解在30ml的95％乙醇中。同时，苯甲酸（HBA）和1,10 - 菲咯啉（phen）被加到另一个30ml的95％乙醇中，PVP含量相同。进料的摩尔比是Eu3+:HBA:phen=1:3:1。混合配合物溶液的pH值用NaOH溶液调节到6.5?7.0的范围内。然后将混合物逐滴加入到Eu3+的溶液中，接着进行剧烈搅拌和超声波处理。将最终的固体产物，用去离子水和无水乙醇反配冲洗，然后在50℃下真空干燥。制备纳米尺寸的Tb(acac)3phen和纳米尺寸的含铕三元配合物的合成方法是类似的，纳米尺寸的含铕三元配合物是通过使用两个配位体—乙酰丙酮（Hacac）和掺有Tb(NO3)3·6H2O的菲啰啉制备的。 2.3 常见稀土三元配合物的合成 常见的稀土三元配合物[Eu(BA)3phen和Tb(acac)3phen]的合成中不含PVP。进料的摩尔比是