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33 Boltzmann 分布定律及适用条件 专题 32 已经指出，研究最概然分布具有至关重要的作用，因为它能够代表热力学平衡 系统中的一切分布，它所拥有的微观状态数可以用来替代系统的微观状态数，这给统计力学 处理具体问题带来了很大的方便。本专题便是对最概然分布的进一步展开。 既然，最概然分布拥有最多的微观状态数，那末，就可利用数学中求极值的方法来确定 其分布的特征，即 N 个子在各能级中的分布数。似乎这个问题颇为简单，是一个解方程 ?ω (N0 , N1, N2 ,LN j ,L) = 0 j = 0,1,2,L (33-1) ?N j 的问题，其实，并非如此简单。因为作为变量的能级分布数 N0 、 N1 、 N2 、… N j 、…并不 是彼此独立的，它们要受子数守恒和能量守恒两个条件方程的约束，即 - ∑ N j = N (33 2) j - ∑ N jε j = E (33 3) j 因此，不能用式(33-1)的方法求解，它只适用于变量彼此独立的情况。而现在遇到的则是求 条件极值的问题，解决这个问题可用 Lagrange（拉格朗日）未定乘数法，故必须先了解这种 数学方法。 1. Lagrange 未定乘数法 若有一个函数 f = f (x, y, z) ，需求它在极值时的 x 、 y 和 z ，变量彼此并不独立，而是 受下列两个方程约束： g(x, y, z) = 0 (33-4) h(x, y, z) = 0 (33-5) 于是， ?f ?f ?f df = dx + dy + dz (33-6) ?x ?y ?z ?g ?g ?g dx + dy + dz = 0 (33-7) ?x ?y ?z ?h ?h ?h dx + dy + dz = 0 (33-8) ?x ?y ?z 现将式(33-7)和(33-8)分别乘上未定乘数α 和 β ，然后再与式(33-6)相加，则得新函数的微 分为 ? ?f ?g ?h ? ? ?f ?g ?h ? ? ?f ?g ?h ? df = ? + α + β ?dx + ? + α + β ?dy + ? + α + β ?dz (33-9) ? ?x ?x ?x ? ? ?y ?y ?