华南理工无机化学第八章卤素.pptVIP

第9章 卤素;氟;9.1卤素的通性; 氯、溴、碘：海水中以钠、钾、钙、镁的无机 盐形式存在。 （NaCl含量最高。海水中每含200份重的氯时，仅有溴1份，碘0.1份。 ） 碘：海藻、海带等海洋植物 硝石矿中的碘酸钠（NaIO3）和高碘酸钠 （NaIO4）。;卤素原子的价层电子构型——ns2np5, 与稳定的8电子构型ns2np6 比较，仅缺少一个电子。;元素符号;卤素在化合物中最常见的氧化态为－1。 ;9.2卤素单质;卤素单质;利用这一性质，可将氯液化装在钢瓶中储存。;卤素单质的溶解性;溴在有机 溶剂中的 溶解情况;I3－可以离解， ;9.2.2 化学性质;1. 卤素与单质的反应;(2) 与其它单质反应;2．卤素与水的反应;氟;卤素单质与水发生氧化反应的剧烈程度： F2 Cl2 Br2 I2;25℃时反应的平衡常数为： X2 Cl2 Br2 I2 K? 4.2×10-4 7.2×10-9 2.0×10-13 ;E?(Cl2/Cl-) = 1.36V E?(Br2/Br-) = 1.07V E?(I2/I-) = 0.53V;9.2.3 卤素的制备;或：;化学法制备F2的反应如下： 2KMnO4 + 2KF +10HF + 3H2O2 → 2K2MnF6 + 3O2 + 8H2O SbCl5 + 5HF→SbF5 + 5HCl K2MnF6 + 2SbF5 → 2KSbF6 + MnF3+ 1/2F2 （150℃） 目前，化学法尚不能取代电解制F2法。;工业上制取氯气，都采用电解饱和食盐溶液的方法。 在以石墨为阳极，铁丝为阴极的电解中进行电解， 氯气也是氯化镁熔盐电解制镁的副产品： ;实验室制备氯气;Cl2(g) + 2e- ? 2Cl-;不同卤素之间的置换，也常用于制备卤素。;碱性溶液;在碘化物的溶液中通入氯气，可把碘置换出来：;9.3 卤化氢和卤化物;卤化氢的性质依HCl—HBr—HI的顺序呈规律地变化。;HF在很多性质上表现反常， 其熔点、沸点和气化热特别高。;（2）酸性;(3) HX的还原性;;HCl较难被氧化，只能被强氧化剂氧化。; HBr 和 HI 较易被氧化。;2. 卤化氢的制备; HF和HCl可用酸和盐的复分解反应来制备。;;工业用HCl, 采用氯气与氢气直接化合来制备。;卤化物;卤化物的键型;但是，离子型卤化物与共价型卤化物之间没有 严格的界限。; 同一周期卤化物的键型， 从左向右， 离子型逐渐过渡到共价型。;P区同族元素卤化物的键型， 从上往下， 由共价型逐步过渡到离子型;同一金属不同卤化物， 由于X-的变形性由F-到I-依次增强， 故键的离子性依次减小，共价性的成分逐渐增大。 AgF→ AgCl→ AgBr →AgI 离子型 共价型;同一金属组成不同氧化值的卤化物时， 高氧化态卤化物具有更多的共价性;大多数卤化物易溶于水。 氯、溴、碘的银盐（AgX ）、 铅盐（PbX2 ）、 亚汞盐（ Hg2X2）是难溶的。;例如 氟化物的溶解度。 CaF2 难溶，而其它CaX2 易溶。 因为，钙的卤化物为离子型， F-半径小，与 Ca2+ 吸引力强，其晶格能大 ， 所以难溶。 AgF 易溶，其它 AgX难溶。 因为，虽然Ag+ 的极化力和变形性都大但F-半径小难 以被极化， AgF是离子型的而易溶， 从 Cl-， Br-， I-，变形性增大，与Ag+ 相互极 化作用增加，键的共价性随之增加，故它们均 难溶，且溶解度越来越小。;共价型卤化物易水解，生成HX;一些卤化物能形成以卤素离子为配位体的配离子