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第10章晶體结构
第十章 晶体结构 ; 晶体的结构特征;晶体的分类; 当活泼金属原子和活泼非金属原子相互接近时,发生电子转移,形成正、负离子,正离子和负离子之间通过静电引力结合在一起形成离子键。也就是说离子键的本质是静电作用力。; 由于离子键是由正离子和负离子通过静电吸引作用相连接,因此决定了离子键的特点是没有方向性和饱和性。; 没有饱和性是指在空间条件允许的情况下,每一个离子可吸引尽可能多的带相反电荷的离子。每个离子周围排列的相反电荷离子的数目是一定的,这个数目是与正负离子半径的大小和所带电荷多少等有关。;离子晶体:密堆积空隙的填充;(b)CsCl ;;NaCl型;CsCl型;晶胞中离子的个数:;半径比(R+/R-)规则:;最理想的稳定结构(NaCl);定义: 1mol离子晶体变为气态正负离子时所吸收的能量称为晶格能。;利用Born-Haber循环,计算晶格能;*利用Born-Lande公式计算晶格能(了解);A的取值:; *利用经验(卡氏)公式计算晶格能(了解);影响晶格能的因素;晶格能对离子晶体物理性质的影响;课堂练习;阳离子有多余的正电荷,一般半径较小,而且外壳上缺少电子,对相邻的阴离子会起诱导作用,这种作用通常称作离子的极化作用
阴离子半径一般较大,在外壳上有较多的电子容易变形,在被诱导过程中能产生临时的诱导偶极,这种性质通常称为离子的变形性。;描述一个离子对其它离子的影响能力;(8 )(9~17 )(18 )(18+2 );影响离子极化力f 的相关因素; ?1. 2电子构型:最外层有2个电子的离子.
如Li+, Be2+ , H-等.
?2. 8电子构型:最外层有8个电子的离子.
如Na+,Cl-,O2-,Ca2+等.
?3. 18电子构型:最外层有18个电子的离子.
如Zn2+,Cd2+,Hg2+,Cu+,Ag+等.
?4. (18+2)电子构型:次外层为18个电子,最外层为2个电子的离子.
如Pb2+和Sn2+等.
?5. 9-17电子构型:最外层有9-17个电子的离子. 如过渡金属的离子,Fe2+,Cr3+,Mn2+等. ;思考;离子间的极化作用;练习;思考题:;分子晶体;分子的极性; 而由两个不同原子组成的双原子分子,如 HCl,由于Cl 的电负性大于 H,氯原子对共用电子对的吸引力大于氢原子,使氯原子一端显负电,氢原子一端显正电,分子的正电荷重心与负电荷重心不相重合,形成正负两极。; 例如,NH3 和 BF3两种分子,虽然 N-H 键和 B-F 键都是极性键,但是具有平面三角形构型的 BF3 分子,其正、负电荷重心相重合,是非极性分子;而具有三角锥形构型的 NH3 分子,其正、负电荷重心不相重合,是极性分子。 ; 显然,偶极矩的大小与正电荷重心与负电荷重心之间的距离 —— 偶极长 d,以及正负电荷重心的电量 q 有关。分子的偶极矩定义为分子的偶极长与偶极一端的电量的乘积,即
? = q?l;分子的偶极矩( ):说明分子的极性;分子的极化率:表征分子的变形性; 由于极性分子的正、负电荷重心不重合,因此分子中始终存在一个正极和一个负极,这种极性分子本身固有的偶极矩称为固有偶极或永久偶极。但是分子的极性并不是固定不变的,在外界电场作用下非极性分子和极性分子中的正、负电荷重心会发生变化,如图 所示。 ;分子间作用力;1 取向力; 当分子之间接近到一定距离后,排斥和吸引达到相对平衡,从而使体系能量达到最小值。极性分子固有偶极间存在作用力是 Keeson 于 1912 年首先提出来的,因此取向力也称为 Keeson 力。 ;2 诱导力; 极性分子与非极性分子之间的这种相互作用称为诱导力。
当极性分子与极性分子相互接近时,除取向力外,在彼此偶极的相互作用下,每个分子也会发生变形而产生诱导偶极,因此极性分子相互之间也存在诱导力。
;3 色散力; 与共价键不同,分子间力没有方向性和饱和性。分子间力包括三种作用力,由于相互作用的分子不同,这三种力所占的比例也不同,但色散力通常是最主要的。; ①分子间作用力较弱,没方向性,没饱和性。;分子间作用力对物质物理性质的影响;氢键; 水分子中由于氧元素的电负性比氢的大得多导致 O-H 键极性很强。共用电子对强烈地偏向于氧原子一端,结果氧原子带部分负电荷,而氢原子带部分正电荷,几乎成为裸露的质子。; 氢键通常可
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