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第6章 溶液平衡;电解质(electrolyte);非电解质(nonelectrolyte);阿仑尼乌斯 电离定律;;经典酸碱理论的优缺点:;6.1? 酸碱质子理论;酸给出质子后余下的那部分为碱,碱接受质子后就成为酸,这种相互依存的关系叫共轭关系;
相应的酸碱称共轭酸碱;
两性物质:既能接受H+ 又能给出H+ 的物质。;指出下列物质是质子酸、质子碱还是两性物质?它们的共轭酸碱。;酸碱的强弱以给出质子能力或接受质子能力的强弱而定。
给出质子能力强的酸为强酸(如HCl),给出质子能力弱的酸为弱酸(如HAc);
强酸的共轭碱是弱碱(如Cl-),弱酸的共轭碱是强碱(如Ac-);
接受质子能力强的碱是强碱(如OH-),强碱的共轭酸是弱酸(如H2O);
接受质子能力弱的碱是弱碱(如HSO4-),弱碱的共轭酸是强酸(如H2SO4)。 ;3、酸碱反应的实质;6.1.4共轭酸碱解离常数及与Kw?的关系;在水分子之间产生的质子转移反应称为水的质子自递反应。也就是水的解离;水的离子常数;水的离子常数;共轭酸碱对的解离平衡常数与Kw?的关系:;强电解质
是在水溶液中完全(或几乎完全)以离子形式存在的电解质,? =1。
强酸:HCl、HBr、HI、HNO3、HClO3、HClO4、HBrO3、HIO3、H2SO4 等。
强碱:NaOH、KOH、Ca(OH)2、Ba(OH)2 等。
盐类:大多数盐类,如 NaCl、 AgCl 、 NH4Ac、BaSO4 等。;弱电解质
是在水溶液中存在未解离的分子的电解质,? 1。
弱酸:H2S、H2CO3、H2SiO3、H3AsO3、 H3AsO4、HBO3、HNO2、H2SO3、HAc 及许多有机酸等。
弱碱:NH3·H2O、Al(OH)3 及许多有机碱等。
盐类:极少数盐类,如 Hg2Cl2 等。;解离度
用来表示电解质在水溶液中的解离程度,符号? 。
根据电解质在水溶液中解离程度的大小,可将电解质分为强电解质和弱电解质两类。;§ 6.2.1 一元弱酸和弱碱得解离平衡;对于一元弱碱的解离平衡 A-+H2O HA+OH-
其碱解离常数为:
弱电解质的解离常数是化学平衡常数的一种,它的大小与浓度无关,而与温度有关。但由于弱电解质解离的热效应不大,故室温范围附近的温度变化对平衡常数的影响不大,一般可忽略其影响。
在一定温度时,解离常数越大,弱电解质的电离程度就越大,可用来比较同类型弱电解质的相对强弱。;§ 6.2 弱酸和弱碱得解离平衡;例6.1 计算298.15K时,0.100mol?dm-3HAc溶液中的氢离子浓度,HAc的平衡浓度和它的解离度a。(已知HAc的Ka?=1.75×10-5)。;;6.2.2多元弱酸、弱碱的解离平衡;H2S+2H2O?2H3O++S2- ;因为 ,所以在H2S水溶液中,H3O+离子主要来源于第一步解离,
第二步解离出来的少量H3O+可以忽略不计,即c(H3O+)≈c(HS-)。因此H2S水溶液中,c(S2-)近似等于H2S的第二步解离常数Ka,2?;例6.2 计算0.1mol. dm-3 H2S溶液中的H+和S2-的浓度;例6.3 H2S和HCl混合溶液中,c(H3O+)=0.30mol?dm-3 。如果c(H2S)=0.1mol?dm-3,求混合溶液的c(S2-)。;§6.3 缓冲溶液;6.3.2、缓冲溶液
具有缓冲作用的溶液。
弱酸和共轭碱的混合溶液,溶液呈酸性
如HAc-NaAc缓冲溶液,pH=3.6~5.6
弱碱和它和共轭酸的混合溶液,溶液呈碱性
如NH3·H2O-NH4Cl缓冲溶液,pH=8.3~10.3
多元弱酸盐和它的酸式盐溶液
溶液呈酸性或中性,如KH2PO4-K2HPO4,pH=5.8 ~ 8.0;6.3.3、缓冲溶液pH值的计算;例6.4 在0.100mol HAc和0.100mol NaAc的1.00 dm3混合溶液中,试计算:(1)溶液的pH值;(已知Ka?(HAc)=1.75×10-5)(2)在该混合溶液100 cm3中加入0.100cm 3的1.00 mol?dm-3 HCl溶液时的pH值;;(2)加入HCl后的体积是100.10cm3,假定加入HCl后,尚未起反应,则各物质的浓度是:;加入的HCl与的NaAc起作用生成的HAc,所以溶液中共轭酸碱的浓度为
c(HAc)=(9.99?10-2+9.99?10-4)mol?dm-3=0.1009 mol?dm-3
c(NaAc)= (9.99?10-2-9.99?10-4)mol?dm-3=0.0989 mol?dm-3;基本公式;6.3.4 缓冲溶液的配制;例6.5 用HAc~NaAc配制pH=4.00的缓冲溶液,求所需c(HAc)/c(NaAc)的比值
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