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;;;一、电子轨道磁矩(由电子绕核的运动所产生)
方法:先从玻尔原子模型出发求得电子轨道磁矩,再引入量子力学的结果。 ;∵轨道动量矩;由量子力学知:动量矩应由角动量代替:;结果与讨论:
l=0,即s态,Pl=0, μl=0(特殊统计分布状态)
如有外场,则Pl在磁场方向分量为:;二、电子自旋磁矩
自旋→自旋磁矩
实验证明:电子自旋磁矩在外磁场方向分量等于一个μB,取正或取负。;z;结论:
计算原子总自旋角动量时,只考虑未填满次壳层中的电子。
电子总磁矩可写为:;第二节 原子磁矩
方法: 1. 原子的壳层结构;
2. 角动量耦合;
3. 洪特规则;
4. 原子磁矩计算。; 3s2 3p6 3d10;b. 原子中电子基态分布服从规则:
泡利不相容原理
能量最小原理
c. 电子填充方式(依电子组态能量高低);结论:
当电子填满电子壳层时,各电子的轨道运动及自旋取向占据了所有可能的方向,形成一个球体,因此合成的总动量矩和总磁矩都为零。
只有未填满电子的壳层上的电子才会对原子磁矩作出贡献——这些未满壳层称为磁性电子壳层。;2. 角动量耦合
原子的总动量由电子的轨道角动量和自旋角动量以矢量 叠加方式合成,主要有:L-S,jj和LS+jj 耦合三种
(1) L-S耦合:各电子的轨道运动间有较强的相互作用
∑li → L,∑si →S , J=S+L
发生于原子序数较小的原子中(Z ≤ 32)。
(2) j-j耦合:各电子轨道运动与本身的自旋相互作用较强,
∑(li+si) → ji,∑ji →J ,Z82
(3) LS+jj耦合: 32Z82
铁磁体中,原子的总角动量大都属于L-S耦合。;3. 洪特规则(Hund’s Rule)
(适合于L-S耦合)
目的:确定基态的电子组态和动量矩。
(1)在Pauli原理允许下,总自旋量子数S取最大值,
S= ∑ms
(2)总轨道量子数L在上述条件下可能的最大值,
L= ∑ml
(3)次壳层未半满时,J=|L-S|;
次壳层半满或超过一半时,J=L+S。;4. 原子磁矩计算 ; 按原子矢量模型,角动量PL与PS绕PJ 进动。故μL与μS也绕PJ进动。
μL与μS在垂直于PJ方向的分量(μL)┴与(μS)┴在一个进动周期中平均值为零。
∴ 原子的有效磁矩等于μL与μS 平行于PJ的分量和,即:;兰德因子gJ的物理意义:
当L=0时,J=S,gJ=2, 均来源于自旋运动。
当S=0时,J=L,gJ=1, 均来源于轨道运动。
当1gJ2,原子磁矩由轨道磁矩与自旋磁矩共同贡献。
gJ反映了原子中轨道磁矩与自旋磁矩对总磁矩贡献的大小。;2. 原子磁矩μJ 在磁场中的取向是量子化的
μJ在H方向的分量为:;应用方法:
已知原子序数Z:
(1)确定原子的磁性壳层
(2)确定S、L、J
(3)计算gJ
(4)计算μJ;例2.计算Ni的磁矩
解: ⑴磁性壳层为3d8;
⑵S=1,L=3,J=4
⑶gJ=1.25
⑷ μJ=5.59μB;小 结;第三节 稀土及过渡族元素的离子磁矩;但Sm3+与Eu3+除外,原因是可能处于激发态,而不是基态,而基态与激发态的能级差ΔE=hvkBT。 ;1. 结构特征:
原子中对磁性作贡献的d电子受外界电子或原子的影响较大(即磁性来源于d电子,且d电子受外界影响较大。); 过渡族元素的原子或离子组成物质时,电子的外层由于受到晶体场作用,方向是变动的,不能产生轨道磁矩,即轨道角动量冻结,因而不考虑L。 ;元素 孤立原子(μB) 构成物质的原子(μB)
Fe 6.7 2.2
Co
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