第7讲：醇酚醚20130520材料.ppt

第七章：醇、酚、醚;醇、酚、醚;第一节、醇;一、醇的分类;一、醇的分类;一、醇的分类;二、醇的命名;二、醇的命名;二、醇的命名;4-甲基-4-氯-1-戊烯;2-环己烯-1-醇;二、醇的命名;苯甲醇;二、醇的命名;环己六醇（肌醇）;三、醇的物理性质;三、醇的物理性质;197.6oC;醇的化学性质主要由羟基官能团所决定，同时也受到烃基的一定影响，从化学键来看，反应的部位有 C—OH、O—H、和C—H。 ? ? ;分子中的C—O键和O—H键都是极性键，因而醇分子中有两个反应中心。 又由于受C—O键极性的影响，使得α—H具有一定的活性，所以醇的反应都发生在这三个部位上。 ;四、化学性质—似水性;Na与醇的反应比与水的反应缓慢的多，反应所生成的热量不足以使氢气自然，故常利用醇与Na的反应销毁残余的金属钠，而不发生燃烧和爆炸。 CH3CH2O- 的碱性OH -强，所以醇钠极易水解。 ;四、化学性质—似水性;金属镁、铝也可与醇作用生成醇镁、醇铝。 ;四、化学性质—似水性;四、化学性质—与含氧酸的作用;四、化学性质—与含氧酸的作用;高级醇的硫酸酯是常用的合成洗涤剂之一。如 C12H25OSO2ONa（十二烷基磺酸钠）。;与有机羧酸酯化： ;四、化学性质—与氢卤酸的作用;四、化学性质—与氢卤酸的作用;四、化学性质—与氢卤酸的作用;四、化学性质—与氢卤酸的作用;Lucas试剂可用于区别伯、仲、叔醇，但一般仅适用于3—6个碳原子的醇。 原因： 1—2个碳的产物（卤代烷）的沸点低，易挥发。大于6个碳的醇（苄醇除外）不溶于卢卡斯试剂，易混淆实验现象。 ; 醇与HX的反应为亲核取代反应，伯醇为SN2历程，叔醇、烯丙醇为SN1历程，仲醇多为 SN1历程。 β位上有支链的伯醇、仲醇与HX的反应常有重排产物生成。 ; R1 R1 | | R—C—OH + HX R—C—O+H2 + X - | | R2 R2;四、化学性质—与酸的作用; R—CH2—OH + HX R—CH2—O+H2 + X - ;四、化学性质—与PX3、PX5、SOCl2;亚磷酸;四、化学性质—醇的脱水;四、化学性质—醇的脱水; 先生成质子化的醇，再脱去水，产生碳正离子，接着从相邻原子上?-C上消去H+形成烯烃。凡断裂C—O键的反应都需酸性催化剂，其作用在于生成质子化的醇。;四、化学性质—醇的脱水;四、化学性质—醇的脱水; 醇分子间脱水只适合制简单醚R—O—R 混合醚R—O—R’则需卤代烃与醇钠制备; 醇的分子间脱水属于SN2反应，主要发生在伯醇之间，而仲醇和叔醇主要发生的是分子内脱水，而很少发生分子间脱水。;四、化学性质—氧化反应;四、化学性质—氧化反应;此反应可用于检查醇的含量，例如，检查司机是否酒后驾车的分析仪就有根据此反应原理设计的。在100ml血液中如含有超过80mg乙醇（最大允许量）时，呼出的气体所含的乙醇即可使仪器得出正反应。（若用酸性KMnO4，只要有痕迹量的乙醇存在，溶液颜色即从紫色变为无色，故仪器中不用KMnO4）。;;四、化学性质—氧化反应; R3 | R1—C—OH 不反应 | R2;? 多元醇的反应;2）与过碘酸（HIO4）反应 邻位二醇与过碘酸在缓和条件下进行氧化反应，具有羟基的两个碳原子的C—C键断裂而生成醛、酮、羧酸等产物。 ; 例如： 这个反应是定量地进行的，可用来定量测定1，2-二醇的含量（非邻二醇无此反应 ）。 ;邻二醇与HIO4反应：;四、化学性质—氧化反应;重要的醇(P183-184);重要的醇;醇的制备;醇的制备;醇的制备;第二节、酚;一、酚的命名;一、酚的命名;3-羟基苯甲醇;二、酚的结构;三、酚的物理性质;邻位有—OH（F、NO2）时，位置比较接近，构成分子内氢键，形成了螯环，减弱了分子间的结合引力，间位、对位异构体通过分子间氢键缔合起来，又能与水形成氢键.;m.p （熔点） 44.50C