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第 30 卷第 4 期 化学反应工程与工艺 Vol 30, No 4 2014 年 8 月 Chemical Reaction Engineering and Technology Aug. 2014 收稿日期：2013-04-28；修订日期：2013-05-29。 作者简介：刘雪松（1987—），女，硕士研究生；罗英武（1969—），男，教授，通讯联系人。E-mail：yingwu.luo@zju.edu.cn。 基金项目：国家自然科学基金。 文章编号：1001—7631 ( 2014 ) 04—0310—06 采用可逆加成-断裂链转移化学剪切法 制备细乳液和纳米胶囊 刘雪松，罗英武 （浙江大学化学工程与生物工程学系，浙江 杭州 310027） 摘要：以含羧基的双亲性可逆加成-断裂链转移（RAFT）试剂为乳液稳定剂前体，探索化学剪切法与双亲性 RAFT 试剂相结合制备细乳液并进而制备纳米胶囊的可行性。研究发现，通过化学剪切法可制备液滴大小为亚微米的 细乳液，乳化效果与双亲性 RAFT 试剂的结构密切相关。在本研究范围内，以 poly（AAm-b-Stn）RAFT 和 poly（MAAm-co-Stn）RAFT 为试剂的乳化效果较好，采用这两种 RAFT 试剂，经细乳液界面聚合均可得 到核壳结构的纳米胶囊粒子，前者聚合过程的稳定性较好。 关键词：纳米胶囊 化学剪切 原位乳化 可逆加成-断裂链转移 界面聚合 中图分类号：TQ325.3 文献标识码：A 聚合物微（纳）米胶囊可将活性功能物质封装在聚合物壳层内，从而起到保护或控制释放的作用， 在诸多领域有应用前景[1]。纳米胶囊的制备要比一般的均质纳米粒子困难得多，传统的合成方法，如 乳液聚合法[2]、自组装法[3]、模板聚合法[4,5]和树枝状高分子合成法[6]等存在工艺复杂、体系要求高、 后处理步骤繁琐和生产效率低下等诸多问题，很难满足工业化的要求。Luo 等[7,8]提出了一种基于可逆 加成-断裂链转移（RAFT）细乳液界面聚合的纳米胶囊制备新方法。该方法以双亲性 RAFT 试剂为乳 化剂，以芯层化合物的单体溶液为油相，油相溶液和水相溶液混合搅拌经预乳化和超声粉碎后得到纳米/ 亚微米级细乳液液滴。通过 RAFT 试剂将聚合限定在油/水界面，聚合物壳层是从粒子界面处由外而内逐渐 增长的，一个细乳液滴就相当于一个微反应器，其特征类似于原位聚合，所以能够保持壳层形态的均一性 和完整性，该方法具备效率高、过程简单环保和产品胶囊结构完整等优点。经研究，制备的纳米中空 胶囊可以用于制备超级绝热材料[9]和纳米多孔防反射薄膜[10]等，但在实验室细乳液主要采用超声分散 方法制备，难以实现大规模制备。Propokov 等[11]报道了一个有趣的现象，将长链饱和脂肪酸（以月桂 酸为代表）的钾盐溶液与苯乙烯混合后，其界面张力可下降至 8 mN/m，而将月桂酸溶于苯乙烯的溶 液与氢氧化钾水溶液混合后，在油水界面生成月桂酸钾，其界面张力可下降到 1 mN/m 以下，在温和 搅拌下即可形成细液滴，并将该过程称为“化学剪切”。Guo 等[12]也利用长链饱和脂肪酸作为乳化剂 进行了一系列实验，发现分散相含量为 6%，乳化剂含量为油相的 15%时，可得到较为稳定的细乳液。 基于这些研究结果，本工作探索以含羧基的双亲性 RAFT 试剂为乳液稳定剂前体，通过“化学剪切” 制备细乳液并进而制备纳米胶囊的可行性。 第 30 卷第 4 期 刘雪松等. 采用可逆加成-断裂链转移化学剪切法制备细乳液和纳米胶囊 311 1 实验部分 1.1 原 料 甲基丙烯酸（MAA）、丙烯酸（AA）、甲基丙烯酸甲酯（MMA）及苯乙烯（St）单体由上海凌峰 化学试剂公司提供，使用前经减压蒸馏除去阻聚剂，在-18 ℃下冷冻保存；偶氮二异丁腈（AIBN）， 由百灵威公司提供，使用前在无水乙醇中重结晶处理，置于冰箱保存；4,4′-偶氮双（4-氰基戊酸）（V-501， 纯度 98%）由百灵威公司提供；芯材 25 ℃相变蜡，由天津化学试剂研究所提供；二氧杂环六烷、氢 氧化钾、亚硝酸钾和环己烷均为分析纯。 1.2 合成 RAFT 试剂 按照文献[13]的方法合成小分子 RAFT 试剂 2-[（十二烷硫烷基）硫代酰基]-硫烷基丙酸，以其作 为调控试剂，合成一系列不同嵌段长度的 AA 与 St 的嵌段