第七章 三萜幻灯片.pptVIP

第七章 三萜及其苷类;三、存在形式;四、研究进展;§7.2 三萜类化合物的生物合成2分子焦磷酸金合欢酯(尾尾结合)---鲨烯--- ----环合(四环三萜,五环三萜);;§7.3 四环三萜 存在于自然界较多的四环三萜或其皂苷苷元: 羊毛脂烷、达玛烷、甘遂烷、环阿屯烷（环阿尔廷烷）、葫芦烷、楝苦素型和原萜烷型三萜类。;举例：人参中含有人参皂苷(ginsenosides) 生理活性:调节神经,可导致兴奋,也可抑制兴奋,双向调节剂.; 五加科植物人参为名贵的滋补强壮药，国内外对人参属植物的研究特别活跃，现已从人参分离鉴定了40多个皂苷。人参的主根和侧根及茎叶均含有多种人参皂苷，其绝大多数属于达玛烷型四环三萜，在达玛烷骨架的3位和12位均有羟基取代，C-20为S构型。;人参中的人参皂苷(ginsenosides):;由20(S)-原人参二醇衍生的皂苷:;由人参三醇衍生的皂苷:;人参的鉴定： 1、取药材新鲜断面在紫外灯下观察：　生晒参木质部显紫色荧光 　红参断面显蓝紫色荧光 　白参断面显亮蓝色荧光 2、取生药粉末约2克，加甲醇15毫升于50-60℃水浴 浸30分钟过滤，取滤液1滴于滤纸上，待干后在紫外 灯下观察呈黄绿色斑点。 3、取药材粉末少许，置白瓷板上，滴加浓硫酸1-2滴，显棕褐色。 ; ;例:灵芝 从灵芝中分离出一个三萜化合物，具有扶正固本之功。它的结构与羊毛甾烷相比，多了3=O，11=O，15=O，23=O，27-CH3→27-COOH，是羊毛甾烷的高度氧化化合物。;灵芝鉴定： 取本品乙醇提取液，水浴蒸干，加入乙酸酐3滴， 振摇溶解，加入浓硫酸—乙酐（10:1)试剂5滴，颜色 由暗棕绿色转为暗紫色到棕色。;三、甘遂烷型;四、环阿屯型;黄芪（qi）:具有补气，强壮之功效。从其中分离鉴定的皂苷有近20个，多数皂苷的苷元为环黄芪醇 。;黄芪鉴定： 　　取本品粉末2g，加甲醇10ml，放置过夜， 过滤，取滤液在水浴上蒸干，用少量冰醋酸溶解， 加入乙酸酐—浓硫酸试剂（9:1) 0.5ml， 颜色由黄色----红色----青色---污绿色;§7.4 五环三萜;齐墩果酸: 先由油橄榄的叶子中分得，广泛分布于植物界，齐墩果酸具有抗炎、镇静、防肿瘤等作用，是治疗急性黄胆性肝炎和慢性迁延性肝炎的有效药物 12-13位有双键.;甘草: 含有甘草次酸和甘草酸又称甘草皂苷或甘草甜素。 甘草次酸有促肾上腺皮质激素(ACTH)样作用，临床上用于抗炎和治疗胃溃疡。但只有18-βH的甘草次酸才有此活性，18αH者无此活性。;《神农本草经》把甘草列为上品。甘草为众药之主，药中之王，经方少有不用者，即中医的药方，差不多都有甘草，达到了十方九草、无草不成方之说。 ;植物来源：豆科植物甘草的干燥根及根茎 产地：陕北农民和西部人们反映，把甘草种子随便撤到地上即可出苗，抗旱性特强，甘草生长在西北、华北和东北等地。药理作用：甘草酸具有肾上腺皮质激素样作用，能抑制毛细血管通透性，减轻过敏性休克的症状。可以降低高血压病人的血清胆甾醇。 ;柴胡:疏散退热,舒肝升阳,降低血清 胆固醇和甘油三酯作用.;柴胡产地：全国各地都有，南柴胡，北柴胡等 柴胡的鉴定： (1)简单鉴定： 取柴胡水溶液，振摇，有持久性泡沫，加热也不消失。 原理：皂苷具有降低水溶液表面张力的作用。 (2)点滴反应： 取柴胡0.5g，加乙醇10ml，水浴上煮沸10分钟， 取提取液1-2滴于白瓷板上，加热蒸干，放冷，滴加 99%乙醇与浓硫酸（1:1）1滴， 绿色------蓝绿色-----蓝色;全草能益智强志,故称远志;二、乌苏烷型; 中药地榆:具有凉血止血的功效.;三、羽扇豆烷型;白桦脂醇存在于中草药酸枣仁、桦树皮、棍栏树皮、槐花等中。 白桦脂酸: 存在于酸枣仁、桦树皮、柿蒂、天门冬、石榴树皮及叶、睡菜叶等中。 羽扇豆醇:存在于羽扇豆种皮中。;§7.5 理化性质 1、皂苷多数具有苦而辛辣味，强烈刺激性，吸入打喷嚏。 苷元极性小，苷极性大。 2、颜色反应： 3、表面活性： 皂苷水溶液产生泡沫，皂苷有降低溶液表面张力的作用。 4、溶血作用： 溶血: 红细胞破裂，血红蛋白逸出称红细胞溶解，简称溶血。 皮肤和巩膜(俗称白眼珠)明显发黄，贫血,肝脾肿大, 皂苷不能制成注射剂。 但并不是所有的皂苷都具有溶血作用，如以人参二醇 为苷元的皂苷则无溶血作用。 ;§7.6 提取与分离一、苷元的提取与分离;;分离;;§7.7 结构测定 三萜的波谱特征: 苷元都是饱和碳,无芳香性,所有-CH3都是连在季碳上.;(2)乌苏烷和齐墩果烷区别:乌苏烷29,