07無機盐生产-结晶.ppt

无机盐工艺学 ;第一章 结 晶;概 述;特 点;第一节 基本概念（一）定义;结晶与沉淀的区别;钻石;;;晶格：构成晶体的微观质点在晶体所占有的空间中按三维空间点阵规律排列，各质点间在力的作用下，使质点得以维持在固定的平衡位置，彼此之间保持一定距离的结构。 ;七种晶系：晶体按其晶格结构可分为七种晶系 ;14种空间点阵形式;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.;晶面：围绕晶体的天然平面 晶棱：两个晶面的交线 晶胞：晶体中的每个格子，是构成晶体的基本单元。 液晶：某些液体内部结构与固态晶体一样，具有规律的空间排列;第一节 基本概念（三）晶体基本性质;5、内能最小性：是指对化学成分相同，所处的不同物态（气态、液态、晶态）中，以晶态的内能最小、最稳定，亦称晶体的稳定性。 ;第二节 晶体的粒度分布 ;粒度分布曲线;晶体的粒度分布;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.;第二节 溶液 （一）溶液溶解度曲线;几种物质的溶解度曲线;;几种物质在水中的溶解度曲线;熟石灰的溶解度随温度升高而降低;正溶解度特性：溶解度随温度的升高而增加，在溶解过程中需要吸收热量的特性。L一维生素C、L一精氨酸 ;第二节 溶液（二）溶解度的影响因素;第二节 溶液（三）溶液的过饱和;结晶形成必要条件：;溶液的过饱和与超溶解度曲线;温度-溶解度关系图四个区域;要获得良好的晶体，应控制溶质浓度在稳定区（不饱和区）上、（不稳区）过饱和区下;第二节 溶液（四）过饱和溶液的稳定性;分子量较大、组成较复杂、含有结晶水的化合物易于形成稳定的过饱和溶液： 溶解度小的物质形成的过饱和溶液的稳定性较高如 CaS04、CaC03等物质的溶液能长期持介稳状态而不发生相变； 过饱和溶液的稳定性随温度升高而降低； 在搅拌条件下，介稳区宽度变窄 不溶性杂质的存在能够降低均相体系的相变自由能，从而使过饱和溶液的稳定性下降。;第二节 溶液（五）过饱和溶液的形成方法;第三节 成 核;当溶质浓度超过饱和溶解度后，晶体析出。 首先形成晶核，微小的晶核具有较大的溶解度。 实质上，在饱和溶液中，晶核是处于一种形成—溶解—再形成的动态平衡之中，只有达到一定的过饱和度以后，晶核才能够稳定存在 ;第三节 成 核 （一）晶核的形成;晶核:过饱和溶液中新生成的微小晶体粒子，是晶体生长过程的核心。晶核的大小粗估为数十纳米至几微米。 ;成核方式可分为一次成核和二次成核。 一次成核：过饱和溶液中的自发成核现象 二次成核：向介稳态过饱和溶液中加入晶种，会有新晶核产生。 机理: 附着在晶体表面的微小晶体受到剪切作用，或碰撞而脱离晶体，形成新的晶核。;均相成核：洁净的过饱和溶液进入介稳区时，还不能自发地产生晶核，只有进入不稳区后，溶液才能自发地产生晶核。这种在均相过饱和溶液中自发产生晶核的过程。 均相初级成核速率：;一次成核过程中晶核的临界粒径与过饱和度间有关 ;非均相初级成核：在工业结晶器中发生均相初级成核的机会比较少，实际上溶液中有外来固体物质颗粒，如大气中的灰尘或其他人为引入的固体粒子，在非均相过饱和溶液中自发产生晶核的过程。这些外来杂质粒子对初级成核过程有诱导作用，非均相成核可在比均相成核更低的过饱和度下发生。;2、二次成核;接触成核：当晶体与其他固体物接触时所产生的晶体表面的碎粒。在过饱和溶液中，晶体只要与固体物进行能量很低的接触，就会产生大量的微粒。 在工业结晶器中，晶体与搅拌桨、器壁间的碰撞，以及晶体与晶体之间的碰撞都有可能发生接触成核。 接触成核的几率往大于剪应力成核。 ;接触成核;一次成核速率与过饱和度的经验关联式：;二次成核速率的影响因素:温度、过饱和度、晶体的粒度与硬度、搅拌桨的材质等。 描述二次成核速率经验表达式： ;第四节 晶体成长;晶体生长过程有三步： 1）待结晶溶质借扩散作用穿过靠近晶体表面的静止液层，从溶液中转移至晶体表面。 2）到达晶体表面的溶质嵌入晶面，使晶体长大，同时放出结晶热。 3）放出来的结晶热传导至溶液中。 ;（二）结晶生长速率 ;△L定律:大多数物系，悬浮于过饱和溶液中的几何相似的同种晶体都以相同的速率生长，即晶体的生长速率与原晶粒的初始粒度无关。 但某些物系，晶体生长速率不服从△L定律，而是与粒度的大小相关,如钾矾水溶液。 ;（三）结晶物理环境对晶体生长过程的影响 ;