第十七章气体的吸附和表面化学.pptVIP

物理化学;物理化学A-III 教学内容 第十七章 气体的吸附和表面化学 第十八章 传递过程和非平衡态热力学 第十九章 化学动力学基本规律 第二十章 各种反应体系的动力学 第二十一章 基元反应的速率理论 第二十二章 分子反应动力学 第二十三章 电解质溶液 第二十四章 电化学热力学 第二十五章 电化学动力学及其应用 ;参考书;§17-1 气体在固体表面的吸附 ㈠ 物理吸附和化学吸附 ㈡ 吸附势能曲线 ㈢ 朗格缪尔吸附等温式 ㈣ 费罗因德利希和捷姆金吸附等温式 ㈤ BET吸附等温式及比表面测定原理 §17-2 现代表面化学的研究内容 ㈠ 表面组成的研究 ㈡ 表面结构的研究 ㈢ 表面反应的研究 ;§17-3 表面性质对表面反应性能的影响 ㈠ 表面组成和价态的影响 ㈡ 表面结构的影响 §17-4 表面吸附态和表面反应机理 ㈠ 热脱附方法研究表面吸附态 ㈡ 用表面能谱研究表面吸附态 ㈢ 用扫描隧道探针研究表面吸附态 ;表面（surface)：物体与周围环境（气体、液体、固体或真空）的边界;表面化学研究的难点;§17-1 气体在固体表面的吸附 ㈠ 物理吸附和化学吸附 物理吸附 化学吸附;2. 化学吸附的特点 吸附热大（60-400 kJ/mol） ? 选择性 不同金属，同一金属的不同晶面 ? 化学键力，有电子转移，一般需要活化能，但少数是非活化的 短程力，所以吸附只可以进行到未饱和的表面价用完为止，因此最多为单层吸附。键可为离子性或共价性 ? 吸附层在高温下稳定;㈡ 吸附势能曲线 勒纳德-琼斯（Lennard-Jones）方程 ;氢分子经过渡态达到化学吸附态的示意图;脱附活化能Ed与吸附活化能Ea和化学吸附热q之间的关系 ;㈢ 朗格缪尔吸附等温式 吸附等温式：恒温时气体在固体表面上的吸附量与其平衡压力间的关系 ;朗格缪尔（Langmuir）在单分子层吸附理论的基础上建立了气体平衡压力与吸附量的数学关系，解释了实验测得的吸附等温线 理论的基本假设： (1) 固体表面是均匀的，因此它对所有分子吸附的机会都相等，而且吸附热以及吸附和脱附活化能与覆盖度无关（表面均匀…） (2) 每个吸附位置只吸附一个气体分子，而且吸附分子之间没有相互作用（单位吸附…） (3) 吸附只进行到单分子层为止（单层吸附） (4) 吸附平衡是动态平衡，即达到平衡时吸附速率和脱附速率相等（动态平衡）;单层吸附！;定义：;平衡：;作图，从斜率求Vm，截距求b;Clausius-Clapeyron方程;2. 多种分子的吸附;联立求解：;㈣ 费罗因德利希（Freudlich）和捷姆金（Temkin）吸附等温式 考虑了吸附热与覆盖度的关系 费罗因德利希吸附等温式 捷姆金吸附等温式 ;㈤ BET(Brunauer-Emmett-Teller)吸附等温式及比表面测定原理;截距;本小节课后习题 17 – 1，3，4 ;§17-2 现代表面化学的研究内容 表面化学在原子或分子水平上研究两相界面上所发生的化学过程 固体表面的组成、结构、电子性质，以及它们如何影响气体在固体表面的吸附、脱附和表面反应等问题 ㈠ 表面组成的研究 表面富集：表面组成与体相组成不同 表面能改变 ;光电子能谱（PES） 采用X射线（XPS） 能量足以激发芯能级（core level）;通过XPS谱峰的位置，可以确定表面元素的种类 通过谱峰的强度，可以确定表面组成;㈡ 表面结构的研究 理想表面的原子排布具有完整的二维周期 真实表面 平台（terrace） 台阶（step） 弯折（kink） ;Date;常规XRD方法仅能得到体相结构信息 两种研究表面结构特别重要的表征手段 低能电子衍射 (Low energy electron diffraction, LEED) 扫描隧道显微镜 (Scanning tunneling microscopy, STM) ;Low Energy Electron Diffraction (LEED);LEED利用能量20-500 eV的单色电子束与单晶样品表面相互作用，检测弹性背散射电子（衍射电子）的信号。电子发生衍射必须满足Bragg方程 n? = dhksin?hk;在该能量范围内，电子在固体中的弹性平均自由程仅为几个原子层，所以弹性电子仅存在于表面;Date;㈢ 表面反应的研究 表面反应： 表面参与化学反应：反应前后表面组成和结构均发生了变化 借助表面：反应前后表面未发生变化 因此需要获得清洁表面 压力为p时，单位体积的气体分子与单位金属表面的碰撞频