三苯胺功能染料的合成及在谷胱甘肽超低电位光电检测中的应用.pdfVIP

Vol. 37 高 等 学 校 化 学 学 报 No. 4 2016 年 4 月 CHEMICAL JOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES 619 ～ 625 doi: 10. 7503 / cjc三苯胺功能染料的合成及在谷胱甘肽 超低电位光电检测中的应用 吴 硕, 邢盼盼, 宋 杰, 赵艳秋 (大连理工大学化学学院, 大连 116024) 摘要 设计合成了一种具有 D-π-A 结构的三苯胺功能染料(TCA), 并通过分子结构中的羧基将其配位于 TiO2 纳米粒子修饰的光电极表面, 发展了一种可在超低电位下高灵敏检测谷胱甘肽(GSH)的光电传感方法. 该 TCA分子以三苯胺为电子给体, 噻吩为桥连基团, 氰基乙酸为电子受体. 在可见光的照射下, TCA通过分 子内电子转移将光电子由三苯胺经噻吩和羧基注入到 TiO2 的导带能级, 进而注入基底光电极, 产生阳极光 电流;同时, TCA被氧化到氧化态. 由于氧化态 TCA的稳定性好,可循环被生理活性小分子 GSH还原,并产 生放大的阳极光电流. TCA功能化的 TiO2 纳米粒子修饰电极对 GSH 表现出了极高的催化活性, 在波长为 480 nm的可见光照射下, 在 0 V的超低电位下即可实现对 GSH 的催化氧化. 基于这一性质, 发展了一种可 用于 GSH检测的光电传感方法. 在最优条件下, 该传感器对浓度为 2 ～ 100 μmol / L 和 0. 1 ～ 2. 4 mmol / L 的 GSH具有良好的线性响应, 检出限低达 1 μmol / L. 此外, 该光电传感器具有较好的选择性, 可排除 13 种氨 基酸和生理活性物质多巴胺及氢醌的干扰, 因此具有一定的实际应用前景. 关键词 光电传感器; 谷胱甘肽; 三苯胺光电功能材料; 超低电位检测 中图分类号 O657 文献标志码 A 收稿日期: 2016-01-03. 网络出版日期: 2016-03-16. 基金项目: 国家自然科学基金(批准号:、 辽宁省自然科学基金(批准号: 2014020016)和中央高校基本科研业务费(批准 号: DUT15LK33)资助. 联系人简介: 吴 硕, 女, 博士, 副教授, 主要从事光电生物分析方面的研究. E-mail: wushuo@ dlut. edu. cn 光电传感技术是分析化学领域一门新兴的可用于生物分析的检测技术, 它利用光电功能材料的特 性, 将光能转化成电能输出, 并根据电信号的变化对被分析组分进行定量测定[1,2] . 光电传感技术将光 激发与电检测有机地结合在一起, 与单纯的光分析方法和电分析方法相比, 该方法由于可将激发源与 检测源分离, 从而有效地减小了背景干扰, 提高了检测灵敏度. 此外, 该方法还具有电分析方法所特 有的灵敏度高、 成本低、 设备简单和探头易于微型化等优点, 在细胞以及活体在线分析领域具有巨大 的应用潜力. 因此, 自 2001 年 Willner等[3]提出光电传感的概念以来, 光电分析方法受到了分析化学 家的关注, 成为分析化学领域发展的前沿方向之一. 近十年来, 通过将多样的生物识别反应、 先进的 纳米技术和界面组装方式相结合, 光电分析方法的灵敏度得到了极大的提高, 应用范围也扩展到了包 括肿瘤标志物检测、 基因识别、 细胞和生物小分子检测等多个领域[4 ～ 8] . 然而, 相对于电分析和光分 析技术而言, 光电分析技术尚处于发展的初期, 目前还有很多问题尚未解决. 例如: 为了满足在生命 体系中应用的要求, 目前在光电传感领域中应用的光电材料主要以窄带隙的无机纳米材料和纳米复合 材料为主[9,10] . 无机纳米材料的制备方法简单, 然而却不易获得精确的形貌和组成, 从而会影响传感 器的重现性[10] . 此外, 由于在合成无机纳米材料的过程中通常需要引入保护试剂, 而保护基团的存在 会阻碍电子和空穴的分离和传递, 降低了材料的光电转换效率和光催化能力[11] . 因此, 发展新型的光 电功能材料, 使其既具有精确的结构和组成, 又可直接向电极传送电子, 并探索这些有机光电功能分 子的光电传感应用具有重要意义. 有机光电功能材料, 如卟啉、 酞菁和三苯胺化合物等, 既具有精确的分子结构, 又可通过分子中 所含的配位基团与 TiO2 修饰的光电极偶联以及向光电极传送电子, 因此在光电传感领域具有较好的 应用前景[12 ～ 14] . 在这些有机光电功能材料中, 具有 D-π-A结构的三苯胺功能分子尤其引人注目. 与已 在光电传感领域应用的具有共平面结构的卟啉和酞菁相比, 三苯胺染料具有许多独特的优势[15] . 例 如: 三