二氧五环合成与浓缩过程的模拟与优化.pdfVIP

收稿日期：2013-03-29; 修回日期：2013-05-16 作者简介：王勇(1988―),男，湖北人，硕士研究生，Email：z9093652781@163.com 联系人：李士雨(1964―),男，天津人，博士，教授，Email：shyli@ 第 30 卷 第 9 期 2013 年 9 月 28 日 计算机与应用化学 Computers and Applied Chemistry Vol.30, No.9 September 28, 2013 二氧五环合成与浓缩过程的模拟与优化 王勇，李士雨* (天津大学化工学院，天津，300072) 摘要：通过分析确定了二氧五环和水液相活度系数计算模型为 NRTL,采用 Aspen Plus 软件数据回归功能得到了二者的二元交互 作用参数。在此基础上，建立了二氧五环合成与浓缩工序的计算机模型，运用灵敏分析功能优化了精馏塔的进料位置和回流比。 由回归参数计算的汽液平衡数据与实验数据误差较小，说明回归的参数可信度较高，同时计算机模拟结果与实际工艺数据吻合 良好，表明该模型较好的反映了实际的生产过程。优化结果显示，精馏塔适宜进料位置为第 22 块塔板、适宜回流比为 0.9。 关键词：二氧五环；数据回归；模拟；优化 中图分类号：TQ252.9 文献标识码：A 文章编号：1001-4160(2013)09-1063-1066 DOI: 10.11719/com.app.che1 引言 聚甲醛是一种重要的工程塑料，综合性能优异，广 泛运用于电子工业和汽车工业等领域[1]。二氧五环作为聚 甲醛聚合反应过程中重要的共聚单体，其产品质量的好 坏，直接影响到聚甲醛产品的质量等级。对二氧五环的 生产过程进行模拟可以寻找最优的操作条件，提高产品 质量，降低设备能耗。 Aspen Plus、Pro II 等商业软件中缺少二氧五环与水 的二元交互作用参数[2]。本文通过实验数据回归得到这些 热力学参数，并对二氧五环合成与精馏过程进行了计算 机模拟，优化了操作条件。 2 二氧五环生产工艺 二氧五环由浓甲醛与乙二醇在催化剂 (硫酸) 作用 下， 在一定温度、压力条件下反应得到。生产过程包括 反应、浓缩、萃取、重沸精馏和轻沸精馏 5 个部分。 反应生成含二氧五环 58 % ~ 66 %的气体混合物，经 冷凝后进入精馏塔将二氧五环浓缩至 91 %，再经浓氢氧 化钠溶液萃取以破坏共沸组成，萃取液通过 2 次精馏分 别脱除氢氧化钠、乙二醇等高沸点物质和甲醇、水等轻 沸物，最后得到合格纯度的二氧五环产品[3]. 3 计算机模拟模型的建立 采用 Aspen Plus 建立二氧五环反应与浓缩工序的计 算机模拟模型。反应器采用化学计量反应器模块 (Rstoic) 模拟，精馏塔采用严格精馏塔模块 (Radfrac) 模拟。模 拟流程图如图 1 所示。 3.1 反应器模拟 质量分数为 61 %的浓甲醛 (杂质主要为水) 和 99 % 的乙二醇 (杂质主要为水)，在硫酸催化作用下，以 1:1 的摩尔比进入到反应器，在 100 ℃、1 atm[4]条件下发生 化学反应。主要反应方程式如下： 主反应：HOCH2CH2OH+HCHO→C3H6O2+H2O 副反应：HCHO+H2O→HCOOH+CH3OH MET 甲醛; EG 乙二醇; MIX 混合器; DOXREACT 二氧五环反应器; DOXCOOL 冷凝器; NONGS 浓缩塔 Fig.1 Flowsheet of DOX synthesis and concentration. 图 1 二氧五环合成浓缩工序模拟流程图 由于反应不彻底，反应后产物中含有甲醛、甲醇、甲酸、 乙二醇、二氧五环、水等组分。 3.2 精馏过程模拟 实际精馏塔的操作压力为 1 atm，塔顶和塔釜的操作 温度分别为 72 ℃和 101 ℃，由此可以确定气相可选用 理想气体状态方程或 RK 方程描述。液相含水、醇等强 极性物质，宜选用活度系数模型。 常用的活度系数模型主要有 Wilson、NRTL 和 UNIQUAC 模型[5]。Wilson 方程可以准确地描述非极性或 极性互溶物系的活度系数，对于二元溶液是一个两参数 方程，且对多元体系的描述也仅用二元参数即可，但是 它不能用于部分互溶体系。NRTL 方程同样可以用二元 溶液的数据推算多元溶液的性质，可以运用于部分互溶 体系，特别适合于液液分层的计算。UNIQUAC 方程可 用于多种体系，包括分