天然藥物化學第十一周萜类和挥发油讲.pptVIP

天然药物化学 NATURAL PRODUCTS CHEMISTRY;第六章;第六章;第一节 概述;; 萜类化合物是由甲戊二羟酸衍生、且分子式符合（C5H8）n通式的化合物及其衍生物。 从化学结构看，它是异戊二烯的聚合体及其衍生物 其骨架一般以五个碳为基本单位，少数例外。 甲戊二羟酸（MVA）（而不是异戊二烯）才是萜类化合物生源途径中最关键的前体物。 ;异戊二烯单位的数目：单萜、倍半萜、二萜等 碳环的有无和数目的多少：链萜、单环萜、双环萜、三环萜、四环萜等 含氧衍生物：醇、醛、酮、羧酸、酯等萜类。 本章主要介绍单萜、倍半萜、二萜、二倍半萜等萜类以及挥发油类化合物。 ;;二、萜类的生源学说;231;2）生源的异戊二烯法则;第二节、萜类的结构类型及重要代表物;;1. 链状单萜;2. 环状单萜; （2）紫罗兰酮(ionone) 存在于千屈菜科指甲花挥发油中。α-紫罗蓝酮具有馥郁的香气，用于配制高级香料，β-紫罗蓝酮可作为合成维生素A的原料。 工业合成：;（3）龙脑俗称“冰片”（borneol），有香气和升华性，右旋体主要得自白龙脑香树的挥发油，左旋体存在于艾纳香全草和野菊花中，合成品为消旋体。冰片有发汗、兴奋、镇痉和防止虫蛀蚀、抗缺氧功能，它和苏合香脂配合制成苏冰滴丸代替冠心苏合丸治疗冠心病，心绞痛。;斑蝥素 N－羟基斑蝥胺 杀虫、生毛 防止肝癌; 卓酚酮类：变形单萜，其碳架不符合异戊二烯规则，具有抗菌活性，但同时多有毒性。 （1）酸性 （2）酚羟基易甲基化，不易酰化 （3）羰基不能和一般羰基试剂反应 （4）能与多种金属离子络合显颜色用于鉴别; 1、概述 为蚁臭二醛的缩醛衍生物，含有环戊烷结构单元 取代环戊烷环烯醚萜（iridoids） 环戊烷开裂的裂环环烯醚萜（secoiridoids）两种基本碳架。 ;生物合成途径;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.;;2、;A、环烯醚萜苷类 ： 10个碳占多数， C1羟基多与葡萄糖成苷，大多为单糖苷； 有的C11氧化成羧酸，可成酯。;;;; 1、概述 通式：(C5H8)3 分布：挥发油高沸点部分。 海洋低等动物（海藻、软体动物等）、 昆虫中也有发现 存在形式：挥发油，醇、酮、内酯或苷，生物碱。 含氧衍生物多具有香气和生物活性 骨架繁杂，超过200余种;1. 链状倍半萜;2. 环状倍半萜;3、薁类：由五元环与七元环骈合而成的芳环骨架; 检测：Sabety反应——取挥发油1 滴溶于1ml氯仿中，加入5%溴的氯仿溶液，薁类产生蓝紫色或绿色化合物； Ehrlich反应——薁类化合物与对二甲胺基苯甲醛+浓硫酸反应产生紫色或红色。高温分馏奥类时，可见美丽的蓝、紫、绿色现象； 鉴别：可与苦味酸或三硝基苯形成具有敏锐熔点的π-络合物。;1、概述 由4个异戊二烯单位构成、含20个C的化合物类群。 由GGPP衍生而成 分布：植物界广泛，植物分泌的乳汁、树脂等均以二萜类衍生物为主，松柏科最多，菌类代谢产物，海洋生物。 ;1. 链状二萜;（1）维生素A ：重要的脂溶性维生素，主要存在于动物肝脏中，特别是鱼肝中含量较丰富。为是视觉的生化过程所必需，缺乏后会导致夜盲症。;（3）银杏内酯(ginkgolides)：银杏（Ginkgo biloba）根皮及叶的强苦味成分，可作为拮抗血小板活化因子。银杏内酯（含银杏双黄酮）是银杏制剂中治疗心脑血管疾病的有效成分，此外可以防止老年痴呆、脑梗死、支气管哮喘。 ;（4）紫杉醇（taxol）：最早从太平洋红豆杉（Taxus brevifolia）的树皮中分离得到，1992年底美国FDA批准上市，临床用于治疗卵巢癌、乳腺癌和肺癌疗效较好。 ;（5）甜菊苷（stevioside）： 存在于甜菊（Stevia rebaudianum）的叶中； 总甜菊苷含量约6%，其甜度约为蔗糖的300倍，其中又以甜菊苷A甜味最强，但含量较少。 具有高甜度、低热量、无毒性等优良特性，在医药、食品等行业中被广泛应用。;;第三节、萜类化合物的理化性质; （一）性状：形态，味，旋光性 1、形态 单萜和倍半萜 ： 油状液体，可挥发，或为低熔点固体。随着分子量、双键的增加、官能团的增多，挥发性下降，溶沸点增高 二