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有机光电子材料和器件 ---导电聚合物电化学  李永舫 苏州大学材化学部;导电聚合物电化学;参考文献;导电聚合物的电化学制备;电化学聚合方法;（二）恒电位聚合;（三）循环电位扫描聚合 装置：循环伏安扫描仪器（恒电位仪、记录仪）、 三电极电解池 方法：在一定电位范围内循环电位扫描 特点：具有恒电位聚合同样的优点 聚合反应间歇进行;导电聚吡咯的电化学制备;[R.Y. Qian, J.J. Qiu, Polym. J., 19(1987) 157];电解液阴离子对制备的聚 吡咯膜表面形貌的影响;Effect of solvents on the conductivity of as-prepared PPy;Y.F. Li, J. Yang, J. Appl. Polym. Sci., 65(1997) 2739.;Molecular structure of non-ionic surfactant;非离子表面活性剂添加剂对制备的 PPy 膜电导和力学性能的影响;OP10;（5）其它电化学聚合条件的影响 聚合电流：1 ～ 2 mA/cm2 为宜 聚合电位：0.7V vs.SCE 左右 聚合温度：低温下制备的膜电导和力学强度 较高； ;小结 吡咯电化学聚合条件对制备的导电聚吡咯性质的影响 （1） 电解液支持电解质的影响 强酸酸根且体积大的阴离子、表面活性剂阴离子电解液中制备的聚吡咯膜电导率较高。支持电解质盐浓度以 1 mol/L左右较好。 （2）水溶液pH值的影响 2 ? pH ? 4 较好 （3) 聚合温度的影响 低温下聚合得到的聚吡咯膜质量（电导和力学强度）较好。 （4) 电解液溶剂的影响 溶剂的Donor number (DN)值越小越好。 （5) 非离子表面活性剂添加剂的影响 非离子表面活性剂添加剂有利于表面光滑、高力学强度导电聚吡咯的制备。;;(2) 首先质子化的阳离子自由基聚合机理 质子起到催化剂的作用。 吡咯必须首先被质子化, 才能被氧化成阳离子自由基， 再按阳离子自由基机理聚合。 这一机理可解释水溶液 pH值对聚合过程的影响。;吡咯电化学聚合 － 两种阴离子竞争掺杂;吡咯电化学聚合 － 两种阴离子竞争掺杂; e=4.0 M d=2.0 M c=1.0 M b=0.5 M a=0.2 M;溶液阴离子浓度对吡咯电化学聚合反应电流的影响;（3）阴离子参与的阳离子自由基聚合机理;吡咯电化学聚合的动力学方程;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.;[Y.F. Li, J. Electroanal. Chem., 433(1997) 181];小结;噻吩电化学聚合 噻吩及其衍生物的氧化聚合电位;1982年, Tourillon and Garnier [J. Electroanal. Chem., 1982, 135, 173 ] 在 CH3CN + 0.1 M (Bu)4NClO4 + 0.01 M thiophene (含约 0.01 M 水，Ar预处理 15 分钟）电解液中. Pt 电极上1.6 V vs. SCE 恒电位下 电化学聚合制备了聚噻吩膜， 电导率 10-100 S/cm. 得到的聚噻吩的链结构为 a-a 相连。 Sato et al [J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1985, 713. ] 在无水无氧的电解液中电化学聚合制备的聚噻吩电导率高达 190 S/cm. 聚合电解液用氩气预处理除氧气是非常重要的，未经此预处理的电解液中制备的聚噻吩电导率仅约0.1 S/cm 。这是因为噻吩的电化学聚合电位较高，如果电解液中有氧气和水份存在，则沉积的聚噻吩膜容易发生过氧化反应（在IR光谱上检测到C=O振动峰），导致电导率下降。;阳极电极材料的影响： Tanaka et al. [Synth. Met., 1988, 24, 203 ] 研究了阳极电极材料对噻吩电化学聚合的影响，发现在 Pt, Au, Cr, Ni, ITO, 等电极上可以电化学沉积 PTh膜，而在 Cu, Ag, Pb, Zn等电极上不能进行噻吩电化学聚合，因为 Cu, Ag, Pb, Zn 在噻吩电化学聚合电位下发生