第10章红外选编.pptVIP

第十章红外吸收光谱分析法;*;红外光谱分析基本原理;;红外光谱分析基本原理;红外光谱分析基本原理;红外光谱分析基本原理;红外光谱分析基本原理;红外光谱分析基本原理;红外光谱分析基本原理;红外光谱分析基本原理;红外光谱分析基本原理;红外光谱分析基本原理; 每个振动自由度都有其特定的振动频率，似乎都应有相应的红外吸收带。实际上，绝大多数化合物在红外光谱图上出现的峰数远小于理论上计算的振动数，这是由如下原因引起的： ;红外光谱分析基本原理;倍频峰;（1）振动能级的跃迁概率 由V 0? V1跃迁概率大，峰较强 由V 0? V2 ，V3 跃迁概率小，峰较弱 （2）偶极矩的变化 吸收峰强度 ? 偶极矩的平方 偶极矩变化越大，对应的峰越强 一般极性基团如：O-H，C=O，N-H 峰较强 非极性基团如：C-C，C=C 峰较弱 ;R-CH=CH-R? 顺式 R-CH=CH-R? 反式 ; 红外 紫外 强 峰(S) ε=20~100 103~104 中强峰(M) ε=10~20 102~103 弱 峰(w) ε=1~10 ﹤102 极弱峰(vw) ε1;红外光谱分析基本原理; 与一定结构单元相联系的、在一定范围内出现的化学键振动频率——基团特征频率（特征峰）； 例： 2800 ? 3000 cm-1 —CH3 特征峰； 1600 ? 1850 cm-1 —C=O 特征峰； 基团所处化学环境不同，特征峰出现位置变化： —CH2—CO—CH2— 1715 cm-1 酮 —CH2—CO—O— 1735 cm-1 酯 —CH2—CO—NH— 1680 cm-1 酰胺;常见的有机化合物基团频率出现的范围： 4000 ~ 670 cm -1 ,依据基团的振动形式，分为四个区： ;基团频率区和指纹区 1.基团频率区 中红外光谱区可分成4000 cm-1 ~1300 cm-1和1300 cm-1 ~ 600 cm-1两个区域。 最有分析价值的基团频率在4000 cm-1 ~ 1300 cm-1 之间，区内的峰是由伸缩振动产生的吸收带，比较稀疏，容易辨认，常用于鉴定官能团。这一区域称为基团频率区、官能团区或特征区。;2.指纹区 在1800 cm-1 （1300 cm-1 ）~600 cm-1 区域内，除单键的伸缩振动外，还有因变形振动产生的谱带。这种振动与整个分子的结构有关。 当分子结构稍有不同时，该区的吸收就有细微的差异，并显示出分子特征。这种情况就像人的指纹一样，因此称为指纹区。 指纹区对于指认结构类似的化合物很有帮助，而且可以作为化合物存在某种基团的旁证。;红外光谱与有机化合物结构;红外光谱与有机化合物结构;红外光谱与有机化合物结构;红外光谱与有机化合物结构;红外光谱与有机化合物结构;第三节 各类化合物的特征基团频率 ;各类化合物的特征基团频率;各类化合物的特征基团频率;四、 X—Y，X—H 变形振动区 1650 指纹区(1350 ~ 650 cm-1 )较复杂。 C-H，N-H的变形振动； C-O，C-X的伸缩振动； C-C骨架振动等，精细结构的区分。 ;第四节 红外光谱的应用 ;红外光谱的应用;红外光谱的应用;红外光谱的应用;红外光谱的应用;红外光谱的应用;红外光谱的应用;红外光谱的应用;红外光谱的应用; 在未知样品中测定吸光度比值后，就可以从工作曲线上得出响应的浓度比值。由于加入的内标物量是已知的，因此就可求得未知组分的含量。 ;红外光谱的应用;第五节 红外光谱仪 ;红外光谱仪;*