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第13章 电分析化学导论 安全生产生活 甲醛测试仪 燃气测试仪 补充内容 Zn + CuSO4 Cu + ZnSO4 2H2 + O2 2 H O H 本质：电子的得失或电子对的偏移 一、氧化还原反应的本质 δ2- δ+ δ+ 二、氧化还原电对和氧化还原半反应 根据电子转移，氧化还原反应可以拆成两个半反应，或看成由两个半反应构成。 氧化半反应（失电子）： Zn - 2e- → Zn 2+ 还原半反应（得电子）： Cu2+ + 2e - → Cu 氧化还原反应中，氧化态物质(电子受体)及其对应的还原态物质(电子供体)组成氧化还原电对。可表示为：氧化态/还原态；或 (Ox / Red)，如 Fe3+/Fe2+。氧化还原电对中氧化数较高的存在状态称为氧化态，氧化数较低的存在状态称为还原态。 补充内容 三、原电池和电极电位 水果电池 电池的概念是什么？ 电极电位的定义是什么？ 氧化还原反应的特征：强氧化剂反应生成弱氧化剂。氧化 剂的强弱什么参数来衡量？ 氧化还原电对的电极电位 补充内容 现象 Zn棒逐渐溶解 溶液的天蓝色减退 有红棕色疏松的铜在Zn棒表面析出 溶液的温度渐升 Zn-2e→Zn2+ Cu 2++2e →Cu 所发生的反应 Zn+ Cu 2+ →Cu +Zn2+ 化学能转化为热能 原电池的概念 补充内容 3、取出盐桥,指针回零;放入盐桥,指针偏转 1、电流表指针发生偏移 2、Zn棒逐渐溶解,铜棒上有铜沉积 装置 现象 原理 Zn - 2e →Zn2+ Cu 2++2e →Cu Zn+ Cu 2+ →Cu +Zn2+ 化学能转化为电能 补充内容 原电池：利用氧化还原反应将化学能转变成电能的装置。 原电池的定义 ZnSO4 CuSO4 Zn Cu KCl 补充内容 负极反应： Zn → Zn2+ + 2e - (还原剂电对作负极，氧化反应) 正极反应： Cu2+ + 2e - → Cu (氧化剂电对作正极, 还原反应) 原电池是由两个半电池组成。半电池中的导体称为电极。原电池的电极有正负极之分，电子密度较大的电极称为负极，电子密度较小的电极称为正极。 原电池的组成 补充内容 原电池的书写 原电池图解表达式书写规定： （1）负极写左边，正极写右边；负极发生氧化反应，正极发生还原反应； （2）两相或不相混溶的两种溶液之间的界面，用单竖线“|”表示；使用盐桥连接，用双竖线“ ”表示；同一相中多种组分用“，”隔开； （3）电解质位于两电极之间； （4）气体或均相电极反应，用惰性固体导电材料作电极，以传导电流； （5）电池中的溶液应标明浓（活）度，气体标明温度和压力（分压）。 原电池的电动势——原电池中两个半电池之间电位差 E = φ正极 - φ负极 (-) Zn | ZnSO4(c1) || CuSO4 (c2) | Cu (+) 金属Zn浸入ZnSO4溶液中会发生什么？ 金属电极的双电层 与金属本身的活泼性有关 与溶液中金属离子浓度有关 与温度有关 电极电位的概念 补充内容 电极电位的产生：金属与溶液带不同电荷——双电层——电位差——产生电极电位。 标准电极电位及其测量：绝对电极电位无法得到，但很容易测量两个电极之间的电位差（比如万用表测干电池电压）。因此，人们规定标准状态下氢电极的电极电位为零，测量标准状态下待测电极与标准氢电极之间的电位差，就很容易得到该电极的标准电极电位。 标准状态 与 标准电极电位 补充内容 标准电极 ： 参与电极反应的所有物质均处于标准状态。 离子：浓度为1mol·L-1； 气体：指定温度下，分压为101325Pa； 固体、液体：指定温度下，101325Pa下，最稳定状态； 标准状态 非标电极电位表示为： 标准电极电位表示为： 了解内容 补充内容 标准电极电位：查表获得 电极电位：利用Nernst方程计算获得 aA(氧化态) + ne bB(还原态) 能斯特(Nernst)方程式 式中： ：非标准状态下的电极电位 ：标准电极电位 n：电极反应中的得失电子数 F： 法拉第常数 R：气体常数 8.314 J mol-1 K-1 T : 电极反应的温度 任一电极反应： 能斯特(Nernst)方程式： 298.15K 下: n 如果电对中的某一物质是固体或液体，则它们的浓度均为常数，常认为是1。 如果电对中的某一物质是气体，其浓度用分压来表示，分压的单位为：大气压（atm） 3）方程式中的[氧化态]和[还原态]并非专指氧化数有变化