化学反应的原理与大气污染答辩.pptVIP

第2章 化学反应的基本原理 与大气污染;(2)熵的定义：;指定单质的标准熵值是零吗？;(5) 化学反应熵变的计算;3. 反应的吉布斯函数变;2.1.2 反应自发性的判断(ΔG); ΔH、ΔS 及T 对反应自发性的影响;大多数反应属于ΔH 与ΔS 同号的上述2或3两类反应，此时温度对反应的自发性有决定影响，存在一个自发进行的最低或最高温度，称为转变温度。;CaCO3 (s) CaO(s)+CO2(g);2. ΔG与?Gθ 的关系;R为摩尔气体常数，pB为参与反应的物质B的分压力， p 为标准压力 ( p =100 kPa )，Π为连乘算符。习惯上将;2.1.3 反应的摩尔吉布斯函数变的计算及应用;（2）298.15 k时反应的标准摩尔吉布斯函数（自由能）变;利用物质的? f (298.15 K)和 (298.15 K)的数据：;;2、其他温度时反应的标准摩尔吉布斯函数变的计算;3、任意态时反应的摩尔吉布斯函数变的计算; 试计算石灰石(CaCO3)热分解反应的?rGmq (298.15K)和?rGmq(1273K)及转变温度Tc，并分析该反应在标准状态时的自发性。;方法(II)： 利用DfHmq(298.15K)和Smq(298.15K)的数据，先求得反应的DrHmq(298.15K)和DrSmq(298.15K)，此数据在前一例题中已求：;(2) DrGmq(1273K)的计算 可利用DrHmq(298.15K)和DrSmq(298.15K)的数值：;(3)反应自发性的分析和Tc的估算 在298.15K时，由于DrGmq(298.15K)0，所以石灰石热分解反应非自发。 在1273K时，DrGmq(1273K)0，故此热分解反应能自发进行。 在标准状态时自发分解的最低温度即转变温度可按下式求得： Tc≈DrHmq(298.15K) / DrSmq(298.15K) = 178.32?103 / 160.59 = 1110.4K;计算反应2NO(g) + O2(g) = 2NO2(g)在298K时的标准摩尔反应吉布斯自由能变 ，并判断此时反应的方向。;对一般的化学反应： ;当反应达到平衡时? rGm(T) = 0，则热力学等温方程式可写成;2. 多重平衡规则; 如果一个反应是其它几个反应的和(或差)，则这个反应的平衡常数等于这几个反应的平衡常数的积(或商)，这个规则称为多重平衡规则。;2.2.4 化学平衡的移动及温度对平衡常数的影响; 实际体系中各物质不可能都处于标准状态，用非标准状态下的自由能变DrGm(T)判据才能得到符合实际的结论。表达DrGm(T)与DrGθm (T)之间关系的式子范特荷甫(van’t Hoff)等温式：;ΔrGm = ΔrGm + RT lnQ及 ΔrGm = -RT ln K ，合并此两式可得; 可见，对于吸热反应，温度升高， Kq 增大；对于放热反应，温度升高，Kq 减小.;2.3 化学反应速率; 反应速率 (化学反应平均速率) ：指给定条件下反应物通过化学反应转化为产物的速率，常用单位时间内反应物浓度的减少或者产物浓度的增加来表示。反应速率也必须与给定的化学反应方程式相对应。 浓度常用mol?dm–3，时间常用s，min，h，d，y。反应速率SI单位mol?dm–3 ? s-1;实际工作中如何选择，往往取决于哪一种物质更易 通过实验监测其浓度变化。 ;Question ;1. 速率方程和反应级数;速率常数：k ;2.3.2 温度的影响和阿仑尼乌斯公式;2.3.3 反应的活化能和催化剂;只有具有足够能量的反应物分子的碰撞才有可能发生反应。这种能够发生反应的碰撞叫有效碰撞。;（2）过渡状态理论;反应过程;3. 加快反应速率的方法