丙烯腈-丁二烯-异戊二烯三元无规共聚物的催化加氢及表征.pdfVIP

实 验裹黧?嚣淼。：急嚣3：盏= 丙烯腈一丁二烯一异戊二烯三元无规共聚物的 催化加氢及表征 郁剑林小，李战胜蚰，李杨舢+，张眷庆讪，王玉荣“‘ (大连理工大学化工学院高分子材料系a．精细化工国家重点实验室 b．辽宁省高分子科学与工程重点实验室，辽宁大连116024) 摘要：以三(三苯基膦)氯化铑[Rhcl(PPh，)，]为催化荆，甲苯为溶剂，对自制的丙烯腈一丁二烯一 异戊二烯三元无规共聚物(NBfR)进行催化加氢，考察了反应温度、催化剂用量对加氢反应的影响，采用 核磁共振氢谱、傅里叶变换红外光谱、差示扫描量热分析和热重分析等方法对氢化物进行了分析表征。 h 结果表明，在反应温度为145℃、反应压力为3MPa、催化剂质量分数占原胶的O．46％、反应时间为3 的务件下，该催化剂对NBIR有最高加氢反应活性，氢化度可达到76．1％，氢化物只有1个玻璃化转变 温度(一15．9℃)，耐热分解性明显改善。 关键词：三(三苯基膦)氯化铑；丙烯腈一丁二烯一异戊二烯三元无规共聚物；催化加氢；表征 316．33+3 中图分类号：TQ 文献标志码：A 文章编号：1000一1255(2012)03—0206一04 氢化丁腈橡胶(HNBR)是丁腈橡胶(NBR)中烯质量分数为33．2％(其中1，4一结构摩尔分数 丁二烯单元选择加氢的产物，它既保持了NBR的 占94．7％，异戊二烯中l，4一结构质量分数占 A分子筛浸泡 优异耐油性能，又具有更好的耐臭氧、耐热、耐老 97。1％)，自制。甲苯，化学纯，5 化性能以及较好的物理机械性能，广泛用于汽车 1周；无水乙醇，工业级，均为沈阳新兴试剂厂产 燃油系统的零部件，印刷、印染胶辊的制造等方 品。高纯氢气，纯度大于99，999％，大连光明特 面¨o。HNBR的工业制备工艺主要有溶液加氢法种气体厂产品。高纯氮气，纯度大于99．999％， 和乳液加氢法，其中溶液加氢法占主导地位，所使 大连光明特种气体厂产品。 用的铑络合物催化剂具有非常高的活性和选择 1．2实验方法 性‘2“1。为了改善NBR老化后的拉伸强度”o，日 将NBIR的甲苯溶液加入150mL高压反应 本zeon公司的研究人员通过引入第三单体异戊釜中，密闭后用氮气置换反应釜内空气3—5次， 二烯，成功开发了丙烯腈一丁二烯一异戊二烯三 然后在氮气保护下加入催化剂，通人氢气至设定 压力后升温至反应温度，在恒温搅拌下反应。反 元无规共聚物(NBIR)。但有关NBIR催化加氢 的研究尚未见报道，本工作则以三(三苯基膦)氯 应结束后，反应釜冷却至室温，胶液用无水乙醇沉 淀析出，产物于真空烘箱中于45℃干燥至恒定 化铑[Rhcl(PPh，)，]为催化剂，考察了反应温度、 催化剂用量对NBIR加氢反应的影响，并研究了质量。 加氢前后共聚物的微观结构及热性能。 1．3分析与测试 氢化度采用溴碘法测定。6。。 1 实验部分 1．1原材料 收稿日期：20n—05—26；修订日期：2012一02—28。 作者简介：郁剑林(1985一)，男，河南周口人，硕士研究生。 Rhcl(PPh3)，，质量分数为99％，百灵威化学 基金项目：国家自然科学基金资助项目；国家自