分子結構与化学反应活性间的定量关系.pptVIP

取代基效应：; 第二章  分子结构与化学反应活性间的定量关系;内容提要;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.;2.1 哈米特(Hammett)方程;Hammett在水中于25℃比较了苯甲酸和各种取代苯甲酸的解离常数。它发现苯甲酸与对位和间位取代苯甲酸的解离常数之比是个常数： KH 苯甲酸的解离常数。 KX 各种取代苯甲酸的解离常数。;当苯环上具有吸电子基团时，使羧基的解离度增大，则σ为正值； 当苯环上具有给电子基团时，使羧基的解离度减小，则σ为负值。 对位和间位取代苯甲酸的Hammett常数不同。 邻位取代苯甲酸的lg KX／lg KH 与s不成直线。原应是邻位取代基与COOH之间的空间效应干扰了COOH与苯环的电子效应（共轭效应）。 ;? ? ;;;;2. 肉桂酸和各种取代肉桂酸的电离。 ;比较上述不同化合物电离??反应系数r 可以看出， 反应系数r代表着反应中心的电荷对各种取代基变化的敏感程度。 r值越大，表明反应中心的电荷对各种取代基变化的敏感程度越大。 ;;2.苯甲酸乙酯和各种取代苯甲酸乙酯的皂化反应。;4.氯化苄和各种取代氯化苄的