24_有机过渡金属化合物在有机合成中的应用_597806244教程.pptVIP

第二十四章 有机过渡金属化合物在有机合成中的应用;?;Number of Energy Levels: 4 First Energy Level: 2 Second Energy Level: 8 Third Energy Level: 18 Fourth Energy Level: 1 ;过渡元素的主要性质;过渡金属配位化合物中过渡金属的电子构型;;;;;;有机过渡金属化合物反应机制中所涉及的几种基元反应;路易斯碱缔合－离解(Lewis base association-dissociation);插入反插入反应(insertion-deinsertion);有机过渡金属化合物在有机合成中的应用;反应机制;以铑为催化剂;醛和酮的还原;瑞普反应（Repp W）;魏克尔烯烃氧化反应;Pd(II)氧化烯烃的反应机制;烯的氢氰化反应;脱羰反应;醛的脱羰反应;孟山都(Monsanto)乙酸合成法;偶联反应;有机铜试剂的偶联反应;成环反应;双烯的三聚环化反应;双烯的二聚环化反应;双烯与烯或炔的环化反应;;麝香酮的合成;The Nobel Prize in Chemistry 2005 ; 2005年诺贝尔化学奖的三位得主，获奖原因就是他们弄清了如何指挥烯烃分子“交换舞伴”，将分子部件重新组合成别的物质。 20世纪70年代，法国石油研究所的伊夫·肖万实现了理论上的突破。他阐明了烯烃与金属卡宾通过[2＋2]环加成形成金属杂环丁烷中间体的相互转化过程，这一机制后来被广泛认同。 有了漂亮的理论，下一步的重点就是确定哪种金属卡宾适合充当促成舞伴交换的“中间人”，理查德·施罗克和罗伯特·格拉布正是寻找优秀催化剂的“伯乐”。 1990年，在美国麻省理工学院工作的施罗克和合作者报告说，金属钼的卡宾化合物可以作为非常有效的烯烃复分解催化剂 ;1992年，美国加州理工学院的格拉布发现了钌卡宾络合物，并成功应用于降冰片烯的开环聚合反应，该催化剂克服了其他催化剂对功能基团容许范围小的缺点，不但对空气稳定，甚至在水、醇或酸的存在下，仍然可以保持催化活性。在此基础上， 1996年格拉布对原催化剂作了改进，使其成为应用最为广泛的烯烃复分解催化剂。 1999年，格拉布通过用氮卡宾配体代替膦配体，发展了第二代格拉布催化剂，其催化活性比第一代催化剂提高了两个数量级。 ; 烯烃的复分解反应是基础科学对人类、社会和环境做出重要贡献的例子。该方法现在被广泛应用于化工业，主要用于研发药品和先进塑料材料。通过肖万、格拉布和施罗克等人的工作，复分解法变得更加有效，反应步骤比以前简化，所需要的资源也大大减少；使用起来也更简单，只需要在正常温度和压力下就可以完成；对环境的污染也大大降低，使人们向着“绿色化学”又迈进了一大步，大大减少了有害废物对人们的危害。 ;Yves Chauvin;Richard R. Schrock;;;Robert H. Grubbs;;;;;;