第一章绪论沉淀分离法选编.ppt

分离富集理论及技术;授 课 教 案;教学基本要求;《现代分离技术》36学时， 参考资料： 《近代分离方法导论》 安徽人民出版社 《分离分析化学》 华东理工大学出版社 《现代分离方法与技术》 化学工业出版社 ——了解内容 ——一般内容 ——掌握 ——熟练掌握 ; 绪 论;绪 论;1.采样;样品的处理;;二、 分离富集在分析化学中的作用;三、分离富集方法;表1 分离方法及其原理;1 沉淀分离法 2 溶剂萃取分离法 3 层析法 4 离子交换分离法;1、分离要完全，即共存组分不干扰测定； 2、被测组分损失小至可忽略； 3、分离方法简便，易操作 4、分离效果好。;1.分离效率的表示：回收率;2）与分离相关的几个概念：;浓缩（concentration）：是将溶液中的一部分溶剂蒸发掉，使溶液中存在的所有溶质的浓度都有同等程度提高的过程。 浓缩过程也是一个分离过程，是溶剂与溶质的相互分离。不同溶质相互并不分离，他们在溶液中的相对含量不变。 而富集则涉及目标溶质与其他溶质的部分分离。不过，富集往往伴随浓缩，因为以富集为目的的分离最终都会设法使溶液体积减小。 ;纯化：（purification） 是通过分离操作使目标产物纯度提高的过程，是进一步从目标产物中除去杂质的分离操作。 纯度：（purity） 是用来表示纯化产物主组分含量高低或含杂质多少的一个概念。;根据目标组分在原始溶液中相对含量（摩尔分数）的不同，Rony提出大致的区分。 富集：对浓度小于0.1摩尔分数组分的分离。特别是痕量组分的分离，如海水中贵金属的富集。 浓缩：对浓度小于0.1~0.9摩尔分数组分的分离。这时目标组分是溶液中的主要组分之一，但他们都在溶液中处于较低的浓度水平 纯化：对浓度大于0.9摩尔分数组分的分离。 这时样品中的主要组分已经是目标物质了，纯化只是为了使目标组分的摩尔分数进一步提高。;2、分离因数（分离因子，separation factor） SB/A=RB/RA={QB(QA)}/{QA(QB)} 一般情况下，QA ≈(QA) 故 SB/A = QB/(QB) ≈ RB;3、富集因数(concentration factor) Ri;3 分离和富集中应注意的问题;五、 分离富集技术的发展趋势;习题; 第一章 沉淀分离法;1．1定义 沉淀分离法是利用沉淀反应有选择地沉淀某些离子，而其它离子则留于溶液中从而达到分离的目的。在实际的操作中： 在试液中加入适当的沉淀剂，使待测组分沉淀出来，或将干扰组分沉淀除去，从而达到分离的目的。 ;1.2．沉淀分离法的特点;1.3．沉淀分离法的适用范围;二、 沉淀生成的条件;2.0）溶度积： 在含有金属离子Mm+的溶液中，加入含有沉淀剂Xn?的另一溶液时，生成难溶性沉淀MnXm，这时溶液中存在如下的平衡： ; 它的大小主要取决于沉淀的结构、温度等因素。 在特定温度下，由已知的Ksp可以计算出某化合物的溶解度。 根据溶度积规则，又可判断沉淀的生成与溶解。 为了能够进行有效分离．Ksp应为10—6或更小。 如有几种离子均可沉淀时，则它们的Ksp值要有足够的差异．才能使其中溶解度最小的物质在特定条件下沉淀出来，而其他的离子留在溶液之中。;;对于MA型难溶盐;2.2 氢离于浓度对沉淀的溶解度有不同的影响;在含有难溶盐的溶液中，加入能与被测定的离子生成络合物的络合利时．沉淀的溶解度随着络合剂添加量的增大而显著增大，甚至不产生沉淀。;2.2 金属氢氧化物沉淀;2.3 影响金属氢氧化物沉淀pH值的因素;2.4 两种金属离子氢氧化物沉淀分离的基本条件;2）实际上，由Ksp计算得到的pH值，只是近似值 ①、计算pH值时，是假定金属离子只以一种阳离子形式存在于溶液中，实际上溶液中金属离子可能OH?形成各种羟基配离子。 ②、沉淀的溶解度与析出沉淀形态、颗粒大小及沉化时间等条件有关，所以实际获得的沉淀的溶度积与文献记载的数值往往有一点差值。 ③、一般文献记载的Ksp值是指稀溶液中不存在其他离子时，难溶化合物的荣独自，实际上由于溶液中其他离子的存在，影响离子的活度系数和活度，使离子的活度积和溶度积有一定的差距。;1.4．沉淀分离法分类;(1)pH上升及下降法 pH上升法： 最常用的是尿素水解法。 (NH2)2CO＝2NH3 ＋ CO2 pH下降法 过硫酸铵水解 (2) 酯类及含硫化合物水解生成沉淀剂 硫酸二甲酯水解： 用于Ba2+、Ca2+、Pb2+硫酸盐均相沉淀 硫脲、硫代乙酰胺水解：均相生成硫化物沉淀;3 常用的沉淀试剂及分离方法; 3-1 无机沉淀剂分离法 3-2 有机沉淀剂分离法