第一章表面热力学基础选编.ppt

第一章 表面热力学基础;1.1 表面张力与表面Gibbs函;1.1 表面张力与表面Gibbs函;1.1 表面张力与表面Gibbs函;1.1 表面张力与表面Gibbs函;1.1 表面张力与表面Gibbs函;1.1 表面张力与表面Gibbs函;1.1 表面张力与表面Gibbs函;1.1 表面张力与表面Gibbs函;1.2 表面体系的热力学平衡;1.2 表面体系的热力学平衡;Gibbs-Duhem公式;Gibbs吸附公式 吸附量的定义;Gibbs吸附公式; 的意义 表示单位面积上吸附溶质的过剩量，(mol/cm2) 为正，为正吸附，溶质的表面浓度大于本体浓度，即称为表面超量； 为负，则为负吸附，溶质的表面浓度小于本体浓度，叫做表面亏量。 ;二、Guggenheim的表面热力学 有厚度表面相模型;有厚度表面相的G-D公式 其中：;二组分双体相的?i?与?i的关系;多组分单表面相的Guggenheim等温式;三、Gibbs和Guggenheim两种方法的一致性 Gibbs规定中的不变量 根据G-D公式：;Guggenheim规定中的不变量;1.3 表面体系的相律分析;力平衡 相间化学势平衡;二、几个力平衡实例分析 空气中的水滴 液体中的气泡;三、表面体系的相律 弯曲表面的相律 f = K - (g - S) + 1 f：独立变数；K=K?- R， K? ：物种数；S：界面品种数；?：体相数；R：独立化学反应数；g：表面相数。;平面表面的相律 体系中有曲面也有平面的相律分析 排除现象与表面相律;1.4 表面现象和亚稳态;Kelvin公式的讨论 rL ? 0，pr p0，说明当有液滴形成的时候，p气 p饱，pr/p0叫做过饱和度； 液体中形成气泡条件和逸出条件： 平面时，rg??， 在表面h=0， 其对应液体正常沸点。 ;曲面时，若rg很小，pg=p外，液体不能蒸发，升温提高气相压力后，满足气相生成和逸出条件后，才能逸出。此时对应的温度为Tb， 叫过热度。;1.4 表面现象和亚稳态;1.4 表面现象和亚稳态;1.4 表面现象和亚稳态;二、Young-Laplace公式 曲率半径的数学概念;任意曲面的微小位移微分;Young-Laplace公式;Laplace公式的讨论 球面： 液体中的球形气泡：; 气泡膜： 对膜内： 对膜外：; 圆柱面： 平面： 马鞍形;毛细管法 ; 平板插入液体中后，会产生毛细升高现象。设h为液面升高端点离水平液面的距离，?为接触角，则根据Laplace公式:;液体不完全浸润管壁时：; Rayleigh级数近似法修正： a = r (h+r/3 ? 0.1288 r2/h + 0.1312 r3/h2???) Suden数据逼近法： (1) 由毛细升高法测得毛细管半径和毛细上升 高度h； (2) 由 求出毛细常数的一级近似值a1； (3) 求 r/a1，查表得r/b，从而得到b值； (4) 由 求出毛细常数的二级近似值a2； (5) 重复上述计算过程，直至a值恒定； (6) 由 ，求出?。;最大气泡压力法：;滴重法： ;Harkins修正：;吊环法：;Harkins校正因子：;吊板法：; 平板插入液体中后，会产生毛细升高现象。设h为液面升高端点离水平液面的距离，?为接触角，则根据Laplace公式:;作 业;作 业;作 业;作 业