第一部分电位分析法复习课件选编.pptVIP

本章重点小结：1.电位分析法的原理2.电位法测定溶液pH值的求算公式：3.离子选择性电极的选择性：K i, j =a i / (a j) ni /nj 相对误差 = K i, j × (a j) ni /nj /a i×100%4.标准加入法5.电位滴定中数学计算法（二级微商内插法）确定终点。;分析仪器;一、什么是电化学分析法? 1.定义: 应用电化学的基本原理和实验技术，利用物质的电学或电化学性质来进行分析的方法称之为电化学分析法。 ;电化学分析法的理论基础——化学电池;电化学分析中某些基本概念和术语; ; ;玻璃电极 敏感玻璃薄膜：厚度约为 30~100 μm, SiO2(x=72%), Na2O(x=22%), CaO(x=6%)； 内参比电极：银-氯化银电极 内参比溶液： 0.1 mol/L HCl;跨越敏感膜的两侧界面的电势差，即膜电位。; 离子选择性电极的选择性;讨论:;例题：; 例2 某硝酸根电极对硫酸根的选择系数： KNO３－,SO４2- = 4.1×10-5，用此电极在1.0mol/L硫酸盐介质中测定硝酸根，如果要求测量误差不大于5%，试计算可以测定的硝酸根的最低活度为多少? 解： ＫNO３-，SO４２－×（aSO４２- ）ni/nj /aNO３- ≤5% aNO３- ≥4.1×10－５×1.0 １／２/ 5％ aNO３- ≥8.2×10－４mol/L。 测定的硝酸根离子的活度应大于8.2×10－4mol/L。;1．什么是电位分析法？电位分析法是通过在零电流条件下测定两电极间的电位差(即所构成的原电池的电动势)进行分析测定。;直接电位法;将离子选择性电极（指示电极）和参比电极插入试液可以组成测定各种离子活度的电池， 电池电动势为： ;（二）直接电位法测定溶液的pH;2、电池(原电池)组成;;;总离子强度调节缓冲溶液 （Total Ionic Strength Adjustment Buffer简称TISAB）;2、标准加入法;标准加入法;例：将钙离子选择性电极和饱和甘汞电极插入100.00mL水样中，用直接电位法测定水样中的Ca2+ 。25℃时，测得钙离子电极电位为－0.0619V(对SCE),加入0.0731mol/L的Ca(NO3)2标准溶液1.00mL,搅拌平衡后,测得钙离子电极电位为－0.0483V(对SCE)。试计算原水样中Ca2+的浓度？ 解：由标准加入法计算公式 S=0.059/2 Δc=(Vs cs)/Vo=1.00×0.0731/100 ΔE=－0.0483－(－0.0619)=0.0619－0.0483=0.0136　V cx＝Δc(10ΔE/s－１)－1＝7.31×10－4（100.461－１)－1 ＝7.31×10－4× 0.529＝3.87× 10－4 mol/L 试样中Ca2+ 的浓度为3.87×10－4mol/L。;三、 影响测定的因素;3、干扰离子 1）干扰的种类 对测定产生干扰的共存离子叫干扰离子。在电位分析中干扰离子的干扰主要有以下三种情况： （1）干扰离子与电极膜发生反应：如，以氟电极测定氟为例，当试液中存在大量柠檬酸根时： LaF3(固) + Ct3-(水)===LaCt(水) +3 F-(水) 由于发生上述反应，使溶液中F-增加，导致分析结果偏高。 又如，Br-电极测Br-时，若溶液中存在SCN-时： AgBr(固) + SCN-(水) ===AgSCN(固) + Br-(水) 产生的AgSCN(固)覆盖在电极膜的表面（SCN-量较大时）。 （2）干扰离子与欲测离子发生反应 （3）干扰离子影响溶液的离子强度 2）消除干扰的方法 (1)应用离子强度调节剂 (2)加入释放剂 (3)加入掩蔽剂 (4) 分离;4、溶液的 pH 加入缓冲溶液（调节溶液的pH值消除干扰） 5、被测离子的浓度 使用离子选择性电极有一个检测范围，一般是100~10-6 mol?L-1， 它与组成电极膜的活性物质有关。 6、响应时间 根据IUPAC建议，其定义是：从ISE和参比电极一起接触溶液的瞬间算起，直到电动势达稳定数值（变化≤1mv）所需要的时间。 1．与待测离子到???电极表面的速率有关 2．与待测离子的活度有关 3．与介质的离子强度有关 4．共存离子为干扰离子时，对响应时间有影响。 5．与电极膜的弧度、光洁度有关 7、迟滞效应 对同