第三章酸性油气田的腐蚀与防护2016选编.ppt

腐蚀与防护;第三章 酸性油气田的腐蚀与防护;第一节 概述; 另外，在开采油气田的过程中，有时必须对低渗透度地层进行酸化处理，残留于井下的无机酸，使产出液的pH很低； 某些特定的部位，由于微生物活动，特别是硫酸盐还原菌，不仅使金属产生点蚀，还会生成强腐蚀性的H2S； 修井、添加化学药剂等作业均可能把氧气带入井下，这些因素无疑地会促进酸性油气的腐蚀进程。;第三章 酸性油气田的腐蚀与防护;硫化氢的特性;第二节 硫化氢腐蚀与防护;1.硫化氢电化学腐蚀过程 干燥的H2S对金属材料无腐蚀破坏作用，H2S只有溶解在水中才具有腐蚀性。 在油气开采中与CO2和O2相比，H2S在水中的溶解度最高。H2S一旦溶于水便立即电离呈酸性。H2S在水中的离解反应： H2S → H+ + SH- SH- → H+ + S2-; H2S水溶液对钢铁的电化学腐蚀过程人们习惯用如下反应式表示： 阳极： Fe - 2e → Fe 2+ 阴极： 2H+ + 2e → Had + Had → 2H → H2↑ ↓ [H]→ 钢中扩散 其中：Had - 钢表面吸附的氢原子 [H] - 钢中的扩散氢; 注：钢材受到硫化氢腐蚀以后阳极的最终产物就是硫化亚铁，该产物通常是一种有缺陷的结构，它与钢铁表面的粘结力差，易脱落，易氧化，且电位较正，因而作为阴极与钢铁基体构成一个活性的微电池，对钢基体继续进行腐蚀。 ; 腐蚀产物FexSy，主要有Fe9S8、Fe3S4、FeS2、FeS。它们的生成是随pH值、H2S浓度等参数而变化。其中Fe9S8的保护性最差。与Fe9S8相比，FeS2和FeS具有较完整的晶格点阵，因此保护性较好。 ;2.硫化氢导致氢损伤过程 H2S水溶液对钢材电化学腐蚀的另一产物是氢。被钢铁吸收的氢原子，将破坏其基体的连续性，从而导致氢损伤，也称之为H2S环境开裂。 H2S作为一种强渗氢介质，这不仅是因为它本身提供了氢的来源，而且还起着毒化的作用，阻碍氢原子结合成氢分子的反应，于是提高了钢铁表面氢浓度，其结果加速了氢向钢中的扩散溶解过程。 ; 至于氢在钢中存在状态而导致钢基体开裂的过程，至今还无一致的认识。 但普遍承认，钢中氢的含量一般是很小的，有试验表明通常只有百万分之几。若氢原子均匀地分布于钢中，则难以理解会萌生裂纹，因此，萌生裂纹的部位必须有足够富集氢的能量。;二、含H2S酸性油气田腐蚀破坏类型 含H2S酸性油气田上的金属设施，常见的腐蚀破坏通常可分为两种类型： 一类为电化学反应过程中阳极铁溶解导致的全面腐蚀和/或局部腐蚀，表现为金属设施的壁厚减薄和/或点蚀穿孔等局部腐蚀破坏。 另一类为电化学反应过程中阴极析出的氢原子，由于H2S的存在，阻止其结合成氢分子逸出，而进入钢中，导致钢材H2S环境开裂。 H2S环境开裂主要表现有硫化物应力开裂（SSC）、氢诱发裂纹（HIC）、氢鼓泡（HB）和应力导向氢诱发裂纹（SOHIC）。;图3-1 硫化氢应力开裂形态示意图 （a）HIC；（b）HB；（c）SSC；（d）SOHIC 氢诱发裂纹（HIC） 氢鼓泡（HB） 硫化物应力开裂（SSC） 应力导向氢诱发裂纹（SOHIC;三、全面腐蚀和/或局部腐蚀及控制 1.腐蚀破坏的特点 湿含H2S天然气对气田钢构件的腐蚀一般呈全面腐蚀，腐蚀率均比较低，通常年腐蚀率为几十个微米。 天然气中携带的含H2S水液，特别是来自地层的含Cl-高，并被酸污染的气田水腐蚀性强，钢构件积水部位的腐蚀率通常很高，年腐蚀率几毫米到十几毫米。腐蚀失效表现为由点蚀导致局部壁厚减薄或穿孔。;2.影响腐蚀速率的因素 （1）H2S浓度 H2S浓度对钢材腐蚀速率的影响，如图3-2所示。 ;（2）pH值 H2S水溶液的pH值将直接影响着钢铁的腐蚀速率。 随pH的增加，钢材发生硫化物应力腐蚀的敏感性下降。通常表现出pH为6是一个临界值。 pH≤6时，硫化物应力腐蚀很严重； 6＜pH≤9时，硫化