第九章核磁共振(NMR)选编.ppt

核磁共振波谱分析 Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy (NMR);核磁共振是1946年由美国斯坦福大学布洛克(F.Block)和哈佛大学珀赛尔(E.M.Purcell)各自独立发现的,两人因此获得1952年诺贝尔物理学奖。核磁共振已形成为一门有完整理论的新学科。 在世界的许多大学、研究机构和企业集团，都可以听到核磁共振这个名词，包括我们在日常生活中熟悉的大集团。而且它在化工、医疗.石油、橡胶、建材、食品、冶金、地质、国防、环保、纺织及其它工业部门用途日益广泛。 ;射频发生器;超导磁铁;第一节 化合物不饱和度的计算公式;分子式 C4H6;CH3CH2OH;(1)由吸收峰的组数，可以判断有几种类型的H核； (2)由峰的强度（峰面积或积分曲线高度），可以判断 各类H的相对数目； (3)由峰的裂分数目，可以判断相邻H核的数目； (4)由峰的化学位移（δ值），可以判断各类型H所处 的化学环境； (5) 由裂分峰的外形或偶合常数，可以判断哪种类型H 是相邻的。 ;1．原子核的自旋: 原子核和电子一样, 存在自旋.从而有自旋角 动量(ρ)和自旋磁场H0; 核的自旋角动量(ρ)是量子化的，不能任意取值，可用自旋量子数(I)来描述。;核的自旋; 氢核（质子）带有正电荷，自旋会产生磁矩，在没有外磁场时自旋磁矩取向是混乱的。; 电磁辐射可以有效地提供能量。当辐射能恰好等于跃迁所需要能量时，即：E辐 = hν = △E 就会发生这种自旋取向的变化，也即是质子吸收能量从低能态跃迁到较高能态而产生信号，反映到图谱上即核磁共振。 ;质量数（A） 原子序数（Z） 自旋量子数（I） NMR;只有那些原子序数或质量数为奇数的原子核自旋才具有磁矩, 具有磁矩的原子核才会发生核磁共振现象.;3.核磁共振的产生 : 外界提供的能量等于不同取向原子核的能级差.即:;二.核磁共振氢谱:; 1.化学位移: 吸收峰所在的相对不同位置. 在照射频率确定时，都是H核，所以吸收峰的位置应该是相同的,而实际不是这样.; H核在分子中是被价电子所包围的。因此，在外加磁场的同时，还有核外电子绕核旋转产生感应磁场H’。如果感应磁场与外加磁场方向相反，则H核的实???感受到的磁场强度为： ; 显然，核外电子云密度越大，屏蔽效应越强，要发 生共振吸收就势必增加外加磁场强度，共振信号将移向高场区；反之，共振信号将移向低场区。;如：;② 有两种不等性质子的化合物;(2). 化学位移的表示方法;为什么选用TMS(四甲基硅烷)作为标准物质? (1)屏蔽效应强，共振信号在高场区(δ值规定为 0)，绝大多数吸收峰均出现在它的左边。 (2)结构对称，是一个单峰。 (3)容易回收(b.p低)，与样品不反应、不缔合。 ;(3). 影响化学位移的因素 凡影响电子云密度的因素都将影响化学位移。其中影响最大的是：诱导效应和各向异性效应。 ; a.电负性: ;b磁各向异性效应： ; B.三键碳上的质子： ;c.共轭效应 :电子云密度增加→磁屏蔽增加;特征质子的化学位移值;2 核的化学等价; 化学等价与信号的数目;3、自旋偶合与自旋裂分;有Hb存在时，Hb的磁矩同样可以与外加磁场同向平行或反向平行。;*;*;（１）裂分规律;（2）偶合常数 J：;（3）积分曲线与峰面积：;;有自旋偶合;例2．;例3：C6H5CH2CH2OCOCH3的NMR谱图;例4： 的NMR（C7H5OCl3）？ ;例5：芳香酮C8H7ClO的NMR谱。 ;３．习题;C3H6O2 IR 3000cm-1 1700cm-1 NMR 11.3 (单峰 1H) 2.3 (四重峰 2H) 1.2 (三重峰 3H);c：下图与A、B、C哪个化合物的结构符合？ ;a; 某化合物分子式为C4H8O，从IR谱图可见在1720cm-1 处有强吸收峰，其NMR谱如图，求该化合物的构造式。;解：根据分子式，计算不饱和度： ?（不饱和度）= 1/2（2 + 2n4 + n3 - n1） C4H8O 不饱和度为1。 IR谱图在1720cm-1处有强吸收峰，说明分子中有羰基。 1NMR谱图中有三组峰，说明有三种类型的氢。