大学化学平衡试题.pptVIP

可逆的化学反应进行到一定程度，达到动态平衡。 CO2 ( g ) + H2 ( g ) CO ( g ) + H2O ( g ) Ag+ + Cl － AgCl ;化学平衡的特点： 1，化学平衡是动态平衡(有条件的、暂时的、可移动的) 2，化学平衡达到的标志(?正= ?逆，反应物和生成物浓度不随时间而变)(只有恒温、封闭体系中进行的可逆反应才能建立平衡) 3，化学平衡具有自发性 4，化学平衡具有可逆性(可通过两个相反的途径达到) 5，化学平衡与体系的热力学性质有关;§5-2 化学平衡常数;1473K; 平衡时， 的值保持一定。;T; 在书写 Kc 或 Kp 表达式时，只写浓度或分压可变的溶液相和气相，纯固态和纯液态物质，不写入。;正反应 a A b B ;2、平衡常数的物理意义 ① 平衡常数是温度的函数,与起始浓度无关，与反应历程无关 。在一定温度下每一个反应都有它的特征平衡常数，改变条件，达到新平衡时，T不变，K不变。 ②KP或KC的表达式只适合已达平衡的体系(浓度或分压一定是平衡时的) K值的大小是反应进行程度的标志，K值越大，正向反应进行的程度越大(或进行得越彻底)，K值越小，正向反应进行的程度越小。(典型的可逆反应10-7?K?107) 注意：K值的大小不表示反应的快慢，不能预示时间；由K判断不能进行的反应，并不是该反应不能发生，改变条件时可能进行完全。 3、平衡常数的求得 ① 实验测定 ② 由?rG?计算; ; 若改变温度，使 Kc = 1， 求转化率 。 ; 以平衡时的反应物及生成物的相对压力，相对浓度的数值应用到质量作用定律中，得到唯一的无量纲纯数，称为该反应在该温度下的平衡常数(标准平衡常数); 对溶液反应 a A ( aq ) + b B ( aq ) —— g G ( aq ) + h H ( aq ) 平衡时 ;如：Zn (S) + 2H+ (aq) = H2 (g) + Zn2+ (aq) K ? = (pH2)/ p? ) · ([Zn2+]/ C ?)/([H+]/ C ?)2 ; 解：; 不平衡时， A， B 当然也有具体的浓度数值。 令; 当 Q Kc ，即 应同时有 分子 [ B ] b [ B ] b平 和 分母 [ A ] a [ A ] a平; 同理，若 Q Kc 时，反应逆向进行； Q = Kc 时， v- = v+ ， 反应达到平衡。 即 Q c Kc或Qp Kp时，反应正向进行； Qc Kc 或Qp Kp时，反应逆向进行； Q c= K或 Qp= Kp时，反应达到平衡。;; 0 自发反应 ? rGm = 0 可逆途径，平衡态 0 非自发; 这个式子将非标准态下的两种判据联系起来： Q K? 时，反应正向进行， 由公式得 ?rGm 0 ； Q K? 时，反应逆向进行， 由公式得 ?rGm 0 ； Q = K? 时，反应达到平衡， 由公式得 ?rGm = 0 。; 反应商Q是任意的，其数值取决于反应中起始时物质的分压或浓度，对于实际反应来说Q特别是LnQ 不会很大，?G的正负号主要与?G?有关。 一般来说?G? ?40KJmol-1时，反应进行的限度小，反应不能自发进行； ?G? ? -40KJmol-1时，反应进行的限度大，反应能自发进行； - 40KJmol-1? ?G? ? 40KJmol-1时，则要结合反应条件判断反应进行的方向和估计反应进行的限度。;;?rH?m(T) － T ?rS?m(T) ;; 例2 求 2 NO2 ( g ) ——— N2O4 ( g )