第七章基本动力学过程-扩散.pptVIP

第七章 基本动力学过程——扩散;第一节 固体中扩散的概述 General of Diffusion in Solid;（1）扩散的概念：指当物质内有梯度（化学位、浓度、应力梯度等）存在时，由于热运动而导致的质点定向迁移——一种传质过程; 原子或离子的扩散是众多工程材料如金属材料、无机非金属材料、有机高分子等材料的制备、使用中很多重要的物理、化学以及物理化学过程得以实现的基础。因此，理解和掌握固体中扩散的基本规律对认识材料的性质、制备和生产具有一定性能的固体材料均有十分重大的意义;（3）扩散的分类：;按原子的扩散方向分： 在晶粒内部进行的扩散称为体扩散；在表面进行的扩散称为表面扩散；沿晶界进行的扩散称为晶界扩散。表面扩散和晶界扩散的扩散速度比体扩散要快得多，一般称这两种情况为短路扩散。此外还有沿位错线的扩散，沿层错面的扩散等。;第二节 ???体中扩散的基本特点与扩散动力学方程 Basic Characteristic and Dynamic Equation of Diffusion in Solid ;一、固体中质点扩散的基本特点;（1）构成固体的所有质点均束缚在三维周期性势阱中，故质点的每一步迁移必须从热涨落中获取足够的能量以克服势阱的能量。因此固体中质点的明显扩散常开始于较高的温度，但往往低于固体的熔点——扩散速率也远低于流体中的情况;二、扩散动力学方程——菲克定律;　稳定扩散　　稳定扩散是指在垂直于扩散方向的任一平面上，单位时间内通过该平面单位面积的粒子数一定，即任一点的浓度不随时间而变化 ，且扩散通量不随位置变化;（二）、菲克第一定律;（1）第一定律宏观表达式：;由扩散通量的定义，有 （7.1） 上式即菲克第一定律式中J称为扩散通量常用单位是g/(cm2·s)或mol/(cm2·s) ；;如果三维方向扩散，则;Notes：;（2）第一定律微观表达式：;根据统计规律，质点向各个方向跃迁的几率是相等的：;因此，7.5式可写为：; 　当扩散处于非稳态，即各点的浓度随时间而改变时，利用式（7-1）不容易求出c(x,t)。但通常的扩散过程大都是非稳态扩散，为便于求出c(x,t) ，还要从物质的平衡关系着手，建立第二个微分方程式; 如图所示，在扩散方向上取体积元A?x，Jx和Jx+?x分别表示流入体积元及从体积元流出的扩散通量，则在?t 时间内，体积元中扩散物质的积累量为：;推广到三维扩散： （1）直角坐标系：当扩散系数与浓度无关，即与空间位置无关时，有： ;（3）球坐标系;第三节 扩散过程的推动力、扩散机制与扩散系数 Driving Force、Mechanism and Coefficient of Diffusion in Diffusion Process;一、扩散的一般推动力;　　设一多组分体系中，i 组分的质点沿x方向扩散所受到的力应等于该组分化学位在x方向上梯度的负值： ;组分i的扩散通量Ji 就等于单位体积中该组成质点数Ci和质点移动平均速度Vi的乘积： ;因Ci / C = Ni（摩尔分数），dlnCi = dlnNi，故：;称为扩散系数的热力学因子 ;（1）当　　　　　　时，此时Di＞0，称为正常扩散（正扩散），在这种情况下，物质流将由高浓度处流向低浓度处，扩散的结果使溶质趋于均匀化；;自扩散：某一种原子或离子的迁移。 互扩散：两种或两种以上的原子或离子同时参与的迁移;二、质点扩散的微观机制;三、 扩散机制与扩散系数的关系;空位机制扩散系数： ;（2）间隙扩散机制;实际晶体中，空位既可来源于热缺陷，又可以来源于杂质不等价置换。 如：在KCl（或NaCl）晶体中引入CaCl2则将发生如下取代关系：;D;例： CaCl2引入到KCl中，分析K＋的扩散，基质为 KCl;段，低温段，处于非本征扩散，因为Schttky缺陷很小，可忽略;典型的非化学计量空位形成可分成如下两类情况： A、金属离子空位型－正离子空位扩散－Co1-xO （省略）;但如果在纯的ZrO2加入CaO时， 　　　　　氧空位浓度与分压就无关了。;;四、 扩散系数的测定;第四节 影响扩散系数的因素 Influencing Factors of Diffusion Coefficient;（1）温度 扩散系数对温度非常敏感，温度越高，扩散系数越大。 如固相线附近的置换型固溶体D＝10-8~10-9cm2/s，间隙型固溶体D＝10-5~10-6cm2/s，而在室温