第二章晶体结构与晶体结构缺陷选编.ppt

各缺陷对晶体结构和性能的影响;2.2 硅酸盐的晶体结构;重点: 各种硅酸盐晶体结构的特点、矿物代表和性能 难点： 根据晶体结构说明晶体的性能; 序言 硅酸盐矿物在自然界中分布极为广泛，已知的硅酸盐矿物有600多种，约占已知矿物种的1/4，占地壳岩石圈总质量的85%。 在硅酸盐结构中，每个Si原子一般为四个O原子包围，构成[SiO4]四面体，即硅氧骨干，它是硅酸盐的基本结构单元。;2.2.1 硅酸盐化学组成的表示方法; 2 无机络盐法： 先写+1、+2价阳离子，其次是Al3+和Si4+，最后写O2-,各种离子的数量（摩尔数）比用角标的形式写在各离子的右下角。;2.2.2 硅酸盐晶体结构的特点;三 硅酸盐晶体结构类型;1 岛状结构 特点： [SiO4]在结构中以孤立状态存在，[SiO4]之间没有共用氧，但氧离子会和其他金属阳离子相连。 代表矿物： 镁橄榄石、红柱石、γ-C2S、β-C2S。;;镁橄榄石：Mg2[SiO4], 正交晶系， Z=4 。 （100）面投影图。O2-近似于六方密堆积，单位晶胞内有16个八面体空隙和32个四面体空隙，Mg2+填充1/2八面体空隙，Si4+填充1/8四面体空隙， O2+电价饱和。;;性能： 1.较高的硬度，较高的熔点（18900C），是镁质耐火材料的主要组成。（原因：Mg-O和si-O键都比较强） 2.没有显著的解理，成粒状。（结构中各方向上键力分布比较均匀） 在上述结构中Mg2+换成Ca2+则生成γ-C2S和β-C2S。 γ-C2S 配位数为6 ，属于镁质橄榄石结构； β-C2S 配位数为6和8，单斜晶系，具有介稳性，活性大。;2 组群状结构;;代表矿物：绿宝石、堇青石。 绿宝石：化学式：Be3Al2[Si6O18],六方晶系，Z=2。 基本结构单元：六个[SiO4]形成的六节环。六节环之间靠Al3+和Mg2+相连 堇青石：化学式： Mg2Al3[AlSi5O18]，即 2MgO · 2Al2O3 · 5SiO2;?晶胞在（0001）面的投影图;;;;;单链;双链;;典型矿物：单链：辉石类硅酸盐 如透辉石（CaMg[Si2O6]）、顽火辉石。双链：角闪石类 如透闪石。性能：具有柱状或纤维状解理（链内Si-O键比链间 M-O键强得多）。;;透辉石晶体结构 (001)面投影;4 层状结构;桥氧——处于同一平面的三个氧离子，电荷平衡； 非桥氧—另一个角顶向上的氧，负电荷尚未平衡，将与硅氧层外的阳离子 (Al3+、Mg2+、Fe2+、Fe3+)相连构成八面体，也称为自由氧。;;二八面体与三八面体;; (2)连接方式： 1：1型（两层型层状结构）：一层四面体层和一层八面体层相连； 主要矿物有：高岭石、多水高岭石、地开石、珍珠陶土、蛇纹石。 2：1型（三层型层状结构）：两层硅氧四面体层中间夹一层八面体层。主要矿物有：滑石、叶腊石、蒙脱石、伊利石、百云母等。 两层与两层或三层与三层之间的键型：分子键或OH-产生的氢键。;;(3)矿物代表：;高岭石结构;;性能特点：;Ⅱ 蒙脱石——膨润土：;;性能特点： (1)水分子易进入层间，c轴易吸水膨胀，故为膨润土。（[AlO6]八面体层中约有1/3Al3+被Mg2+取代，结构单元层间负电荷过剩，有斥力。） (2)具有较高的阳离子交换容量。（平衡多余负电荷的水化阳离子Na+、Ca2+，在层间没有固定位置，与结构单元层结合力弱。） 滑石 与蒙脱石结构相近，将蒙脱石中[AlO6]换为[MgO6]即可。 滑石是2：1型结构，化学式为Mg3[Si4O10](OH)2 。;滑石晶体结构;Ⅲ 伊利石;;5 架状结构;位移型转变与重建型转变;;石英的三个主要变体在结构上的区别;特点：熔点高、硬度大、化学稳定性好。;长石的种类： 钾长石：K2O·Al2O3·6SiO2 钠长石：Na2O·Al2O3·6SiO2 钙长石：CaO·Al2O3·2SiO2 钡长石：BaO·Al2O3·2SiO2 透长石KAlSi3O8：在碱性长石中，当钠长石在固溶体的含量从0-67mol％时，晶体结构单斜晶系。它是长石族晶体结构中对称性最高的; 作 业： 1 ThO2具有CaF2结构，Th4+离子半径为0.100nm。O2-离子半径为0.14nm。 (a) 实际结构中的Th4+正离子配位数与预计配位数是否一致？ （b) 结构是否满足鲍林规则？ Na2O是反萤石结构， 2. 对比说明高岭石和蒙脱石的结构和性能。;缺陷的含义：通常把晶体点阵结构中周期性势场的畸变称为晶体的结构缺陷。 理想晶体：0 K, 质点严格按照空间点阵排列。 实际晶