第二章气相色谱分析选编.pptVIP

第2章 气相色谱分析;*;1、色谱法概述;*;*;当含有混合物样品的流动相（气体、液体或超临界流体）经过固定相时，就会与固定相发生作用 ;;;气相色谱仪的流程图 ;载气系统 气路系统：获得纯净、流速稳定的载气。包括压力计、流量计及气体净化装置。 载气：要求化学惰性，不与有关物质反应。载气的选择除了要求考虑 对柱效的影响外，还要与分析对象和所用的检测器相配。 常用的载气：氢气、氮气、氦气。;*;*; 填充柱;4. 检测系统（色谱仪的眼睛）;5. 温度控制系统;1．流出曲线和色谱峰 2．基线、噪音和漂移 3．保留值：色谱定性参数 4．色谱峰的区域宽度：色谱柱效参数;流出曲线（色谱图）：电信号强度随时间变化曲线 色谱峰：流出曲线上突起部分(应为对称峰）;基线：当没有待测组分进入检测器 时，反映检测器噪音随时间 变化的曲线（稳定—平直直线） 噪音：仪器本身所固有的，以噪音 带表示（仪器越好，噪音越小） 漂移：基线向某个方向稳定移动 （仪器未稳定造成）;（1）用时间表示的保留值 死时间tM：不被固定相溶解或吸附的组分(如空气)从进样到组分出现浓度最大值的时间, 死时间正比于色谱柱的空隙体积。 保留时间tR：从进样开始到组分出现浓度极大点时所需时间，即组分通过色谱柱所需要的时间。 ;（2）用体积表示的保留值; 组分2与组分1调整保留值之比； r21 = t′R2 / t′R1= V′R2 / V′R1;峰底宽度Y：;从色谱流出曲线，可以得到的信息：;;1.气相色谱法分离过程 ;气相色谱法分离过程 ;2. 分配系数（色谱分离的依据）;3.分配比 k（容量因子或容量比）;二、色谱分离的基本理论;（一）塔板理论-柱分离效能指标;三者的关系为：n = L/H 色谱峰越窄，塔板数n越多，理论塔板高度 H越小，柱效就越高;2.有效塔板数和有效塔板高度; 例： 在柱长为2m的5%的阿皮松柱、柱温为1000C，记录纸速度为2.0cm/min的色谱条件下，测定苯的保留时间为1.5min，半峰宽为0.20cm，求理论塔板数及理论塔板高度。;3.塔板理论的特点和不足;存在问题: (1) 做出了四个与实际不相符的假设，忽略了组分在两相中传质和扩散 的动力学过程。;（二） 速率理论-影响柱效的因素;A─涡流扩散项;B/u —分子扩散项;;一、分离度 二、色谱分离基本方程式 三、分离操作条件的选择;一、分离度;R=0.8：两峰的分离程度可达89%； R=1：分离程度98%； R=1.5：达99.7%（相邻两峰完全分离的标准）。;分离度;二、色谱分离基本方程;（1）分离度与柱效的关系 ;（2）分离度与容量比的关系;例;三、分离操作条件的选择;H = A + B/u + C·u;;(二) 柱温的选择;程序升温与恒温对分离的影响比较;(四) 担体的性质和粒度 担体的表面结构和孔径分布决定了固定液在担体的分布以及液相传质和纵向扩散的情况。 要求担体表面积大，表面和孔径分布均匀。 固定液涂在担体表面上成为均匀的薄膜，液相传质就快，就可提高柱效。 如果粒度过细，阻力过大，使柱压降增大，对操作不利。 对3-6mm内径的色谱柱，使用60-80目的担体较为合适。;(五) 进样时间和进样量 进样速度必须快，一般用注射器或进样阀进样，进样时间在一秒以内。若进样时间过长，色谱峰变宽，甚至使峰变形。 进样量一般比较少，液体：0.2-5μL，气体： 0.1-10 mL。进样量多，会使几个峰叠在一起，分离不好。进样量少，会因检测器灵敏度不够而不出峰。 最大允许的进样量，应控制在峰面积或峰高与进样量呈线性关系的范围内。;（六）气化温度;1、植物学家茨维特在研究植物色素的成分时采用的色谱方法属于 （ ） A 气-固色谱 B 液-液色谱 C 液-固色谱 2、能够使分配系数发生变化的因素是 （ ） A 增加流动相流速 B 增大相比 C 改变固定相 3、能够使分配比发生变化的因素是 （ ） A增加柱长 B 增加流动相流速 C 增大相比 4、能够增加相对保留值的因素是 （ ） A降低柱温 B增加流动相流速 C 增大相比 5、衡量固定相选择性的参数是 （ ） A相对保留值 B 分配系数 C 分离度 6、色谱柱柱长增加，其他条件不变，会发生变化的参数有 （ ） A保留时间 B 分配系数 C 分配比 D 选择性 E 分离度 7．GC分析中常用