第06章节氧化还原滴定法.pptVIP

第六章 氧化还原滴定法;§6.1 氧化还原反应平衡; 但在实际应用时，存在着两个问题： (1) 不知道活度 a（或活度系数? ）： a = ? c (2) 离子在溶液中可能发生： 络合，沉淀等副反应。 ( 副反应系数：αM=[M＇ ] / [M] ； [M＇ ]总浓度, [M]有效浓度 ) 考虑到这两个因素，需要引入条件电极电位！;条件电极电位(Conditional Electrode Potential)：;6.1.2 外界条件对电极电位的影响;例：判断二价铜离子能否与碘离子反应;§6.2 氧化还原反应进行的程度; n2 Ox1 + n1 Red2 = n2 Red1 + n1 Ox2 两个半电池反应的电极电位为：; K’ 越大，反应越完全。K’ 与两电对的条件电极电位差和 n1 、n2有关。对于 n1 = n2 = 1的反应,若要求反应完全程度达到 99.9%,即在到达化学计量点时:;§6.3 氧化还原反应的速率与影响因素;例：在高锰酸钾法滴定中;诱导反应（共轭反应）：;§6.4 氧化还原滴定曲线及终点的确定;例题：; 滴定加入的Ce4+ 几乎全部被Fe2+ 还原成Ce3+，Ce4+的浓度极小，根据滴定百分数，由铁电对来计算电极电位值。二价铁反应了99.9%时，溶液电位:;(2) 化学计量点时;化学计量点时的溶液电位的通式：;(3) 化学计量点后;滴定百分数 cOx/cRed 电极电位? / V cFe(Ⅲ)/cFe(Ⅱ) 9 10-1 0.62 50 100 0.68 91 101 0.74 99 102 0.80 99.9 103 0.86 100 1.06 (cCe(Ⅳ)/cCe(Ⅲ)) 100.1 10-3 1.26 101 10-2 1.32 110 10-1 1.38 200 100 1.44;Date;在不同介质中用KMnO4溶液滴定Fe2+的滴定曲线;6.4.2 氧化还原滴定指示剂;表6-2 一些氧化还原指示剂的条件电极电位 及颜色变化;2. 自身指示剂;3. 专属指示剂 ;§6.5 氧化还原滴定法中的预处理;预处理所用的氧化剂或还原剂必须符合的条件：;6.5.2 有机物的除去;§6.6 高锰酸钾法(Potassium Permanganate Method);可用间接法测定某些氧化剂：;6.6.2 标准溶液的配制与标定（间接法配制）;标准溶液标定时的注意点(三度一点） ：;6.6.3 高锰酸钾法应用示例;试样→酸解(HCl)→ SnCl2→HgCl2 →硫磷混酸→滴定 SnCl2 + 2HgCl2 = SnCl4 + Hg2Cl2↓ 无汞测定铁法(见重铬酸钾法) 。 加硫磷混酸的作用： (1) 避免Cl-存在下所发生的诱导反应； (2) PO43-+Fe3+ → Fe(PO4)22-(无色) 终点易于观察，同时降低铁电对的电位。; 在强碱性中过量的KMnO４能定量氧化甘油、甲醇、甲醛、甲酸、苯酚和葡萄糖、酒石酸、柠檬酸等有机化合物。测甲酸的反应如下： MnO4- + HCOO - + 3OH- = CO3 - + MnO42- + 2H2O 反应完毕将溶液酸化，用亚铁盐还原剂标准溶液滴定剩余的MnO4- 。根据已知过量的KMnO4和还原剂标准溶液的浓度和消耗的体积，即可计算出甲酸的含量。;COD：(Chemical Oxygen Demand。用KMnO4法测定时称为 CODMn，或称 为“高锰酸盐指数”。) 量度水体受还原性物质污染程度的综合性指标。 水样 + H2SO4+KMnO4 →加热→C2O42 -(一定过量)→滴定 4MnO4- + 5C + 12H+ = 4Mn2++ 5CO2↑ + 6H2O 2MnO4- + 5C2O42- +