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第2章误差和分析数据的处理(改)
第二章 误差和分析数据的处理;第2章 误差及分析数据的统计处理;基本要点:
1. 了解误差产生的原因及其表示方法;
2. 理解误差的分布及特点;
3. 掌握分析数据的处理方法及分析结果的表示。;分析方法的分类 (回顾); 各种分析方法的试样用量
;第一节 定量分析中的误差;(一)准确度与误差;绝对误差与相对误差的计算;(二)精密度与偏差;(4)标准偏差:
(5)相对标准偏差RSD(变异系数CV) ;平均偏差
计算简便,但不能考虑极大和极小现象;练习;举例:;例题;(三)准确度与精密度的关系;准确度和精密度关系:
;二、误差类型;(二)偶然误差(随机误差):由不确定原因引起;测定方法;高含量组分→相对误差小的分析方法;
低含量组分→灵敏度较高的分析方法,相对误差可允许稍大一些。
化学分析:准确度高,灵敏度低
→常量组分分析
仪器???析:灵敏度高,准确度低
→微(痕)量组分分析;2.减小测量误差
1)称量
例:天平一次的称量误差为 0.0001g,两次的称量误差为0.0002g,RE% 0.1%,计算最少称样量?;3.增加平行测定次数,一般测3~4次以减小偶然误差
4.消除测量过程中的系统误差
1)与经典方法进行比较
2)校准仪器:消除仪器的误差
3)空白试验:消除试剂误差
4)对照试验:消除方法误差
5)回收实验:加样回收,以检验是否存在方法误差;一、有效数字(significant figure)的意义及位数; 结果 绝对误差 相对误差 有效数字位数
0.51800 ±0.00001 ±0.002% 5
0.5180 ±0.0001 ±0.02% 4
0.518 ±0.001 ±0.2% 3;有效数字位数的确定;5.pH,pM,pK,lgC,lgK等对数值,其有效数字的位数取决于小数部分(尾数)数字的位数,整数部分只代表该数的方次
例:pH = 11.20 → [H+]= 6.3×10-12[mol/L] 两位
6.计算过程中,可暂时多保留一位有效数字
7. 误差或偏差取 1~2 位有效数字即可
8.非测量得到的数字 ,可看作无限多位或无误差数字
填写分析报告时,分析结果的标准:
对于高含量(10%)的测定,一般保留四位有效数字
中含量组分(1% ~10%)一般保留三位有效数字
对于微量含量(1% ),一般保留二位有效数字;二、有效数字的修约规则;2.只能对数字进行一次性修约;三、运算规则;2. 乘除运算时;四、有效数字的位数在分析化学中的应用;偶然误差的正态分布:;置信区间:一定置信度下,以测量结果为中心,包
括总体均值的可信范围
平均值的置信区间:一定置信度下,以测量结果的
均值为中心,包括总体均值的可信范围;练习题:;3、下列最能说明偶然误差小的是;5、在分析测定中,论述偶然误差正确的是;7.指出在下列情况下,各会引起哪种误差?如果是系统误差,应该采用什么方法减免?;答:(1)系统误差中的仪器误差。减免的方法:校准仪器或更换仪器。
(2)系统误差中的仪器误差。减免的方法:校准仪器或更换仪器。
(3)系统误差中的仪器误差。减免的方法:校准仪器或更换仪器。
(4)系统误差中的试剂误差。减免的方法:做空白实验。
(5)随机误差。
(6)随机误差。
(7)过失误差。
(8)系统误差中的试剂误差。减免的方法:做空白实验。;8.下列数据各包括了几位有效数字?;;10.计算题;
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