甲氧基桥联的铝-锂杂金属配合物的合成、表征及在催化ε-己内酯开环聚合中的应用.pdfVIP

Vol.36 高等 学校 化 学 学报 No.4 2015年4 月 CHEMICALJOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES 794 ~798 doi:10.7503/ cjc 甲氧基桥联的铝-锂杂金属配合物的合成、表征 及在催化着-己内酯开环聚合中的应用 王 磊,杨 丽,高承永 (西北师范大学化学与化工学院,甘肃省高分子材料重点实验室,兰州730070) 摘要 以四氢呋喃为溶剂,将2,6-二(3,5-二叔丁基-2-羟苯甲基)-4-叔丁基苯酚(H -L)与正丁基锂和三甲基 3 铝以摩尔比1：1：1进行络合反应,合成了甲基铝锂杂金属配合物[(L)Al(CH )Li],利用空气中的氧气氧化 3 甲基铝锂杂金属配合物,得到甲氧基桥联的铝-锂杂金属配合物[(L)Al(μ -OMe)Li(THF) ] (1),并表征了 2 3 2 其结构. 将配合物1应用于着-己内酯的开环聚合,考察其催化性能. 结果表明,在敞开体系下,配合物1催 化着-己内酯开环聚合仍然能够得到较高的单体转化率和较窄的聚酯分子量分布. 关键词 甲氧基;铝-锂杂金属配合物;催化剂;着-己内酯;开环聚合;聚己内酯 中图分类号 O631 文献标志码 A [1] [2] 聚己内酯(PCL) 因具有生物可降解性、 良好的生物相容性和渗透性 而备受关注. 目前,金属 配合物催化/ 引发相关环酯开环聚合(ROP),进而制备聚己内酯、聚丙交酯及聚碳酸酯等仍然是可降 解聚酯研究领域的重点之一. 通过对金属配合物进行设计及优化,可获得分子量可控且分子量分布 [3] (PDI)较窄的聚酯高分子 . 但这些性能良好的金属催化剂/ 引发剂大多对空气和水汽十分敏感,需要 严格的无水处理操作,合成成本过高. 因此,降低配合物对空气和水汽的敏感度是将开环聚合法引入 工业化生产面临的一大难题. 目前,关于低空气/ 水敏感度的金属催化剂/ 引发剂主要有席夫碱锆配合 [4] [5] [6] [7] 物 、席夫碱锌配合物 、铁醇盐 及锌-钠杂金属配合物 等,这些配合物在引入了空气、水或酸的 交酯聚合体系中仍然具有良好的催化性能. 铝氧烷多以[RAlO]或[R AlOAlR ] 的形式存在,主要通 2 2 n [8] [9] 过水解烷基铝、水合金属氢化物或金属盐得到 ,是有机单体聚合反应中极具潜力的活性催化剂 . 除了水解方法外,以氧气氧化金属有机前驱体合成烷氧基金属化合物的研究亦备受关注[10~12] , [13] 这方面的研究大