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第二章 分析数据的处理和分析工作的质量保证

第二章 分析数据的处理和分析工作的质量保证;第一节 误差及其表示方法 一、误差的分类及来源: (一)随机误差 (二)系统误差 二、准确度和精密度 ;第一节 误差及其表示方法 误差定义:测定结果与真值之间的差值 误差来源:测定方法、测定过程、样品稳定性、数据 处理等四方面 一、误差的分类及来源: 分类:①随机误差 ②系统误差③过失误差 (一)随机误差:又称偶然误差 1.来源: 2.特点:a对称性:b单峰性: c有界性:d代偿性: 3.服从正态分布规律:概率密度分布曲线: u=(x-μ)/σ; 4.减小随机误差方法:多次重复测定。;(二)系统误差(systematic error,SE) 1.产生原因:由较确定原因引起的。 a测定方法不完善。 b试剂不纯。 c仪器不准 d操作不正确 2.消除SE方法: a找出产生原因、改正。 b对明确原因的定值SE、测其大小、表达结果时加 以 校正。 3.分为:方法误差、仪器和试剂误差、操作误差。 (三)过失误差:测量时错误造成的。器皿不洁、加 错试剂。 ;二、准确度和精密度 (一)准确度与误差 1.准确度(accuracy):测定值与真值之间一致的程度 意义:反映分析方法或测量系统存在的系统误差和随机 误差指标 2.表示方法:a绝对误差E=x-μ; b相对误差RE=E/μ*100% (二)精密度与偏差: 1.精密度(precision):对同一均匀样品多次平行测定结果 之间的分散程度。 意义:其反映方法或测定系统随机误差大小 ; 2.表示方法: (1)平均偏差:一组测定值分散程度 (2)相对偏差:不同浓度水平精密度 (3)标准偏差:灵敏反映测定值的分散程度 (4)相对标准偏差: (三)精密度和准确度关系:准确度是其反映方法或测定系统中系 统误差和随机误差大小的综合指标,精密度是反映随机误 差大小的指标,只有先使测定结果精密,才能获得高准确度 的测定结果。 ;第二节分析数据的处理 一、有效数字及其运算原则 二、可疑数据的取舍 三、平均值的置信区间 四、分析数据的显著性检验;第二节分析数据的处理 一、有效数字及其运算原则 (一)有效数字; (二)有效数字的修约规则 (三)有效数字的运算原则 二、可疑数据的取舍 (一)Q检验法: 适用于3~10个测定值中可疑数据的检验。 (二)Grubbs检验法: 检验一组和多组测量值的一致性和舍取其 中的可疑数据 ;三、平均值的置信区间 (1)置信区间:分析结果真实值所在的范围称为置信 区间 (2)置信度:真值在此范围内的几率。说明结果的可 靠程度。 (3)平均值的置信区间:在确定置水平下,总体平均 值在以测定平均值为中心的可信范围。通常置信 水平为95% ;四、分析数据的显著性检验 目的:比较一组测定值与标准值、不同分析方法的结 果、不同实验室测定结果。 显著性检验的方法有: F检验法和t检验法 (一)F检验法:两组测定数据的精密度差异的显著 性的检验。 1.根据两组测定数据,计算各自的方差S21和S22; 2.若S21S22,则按下式计算F值:F= S21/S22 3.查F值表,F计F表,两组测定值的精密度间差异没 有显著性。 ; (二)t检验法:适用于测量平均值与标准值或两组测 量平均值之 间的差异是否有显著性的检验。 1.测量平均值与标准值的比较: (1)根据一组测量值计算出测量平均值(X)和标准 偏差(S); (2)测量平均值(X)和标准值(μ),计算t值 (3)查表,比较t计>t表,测量平均值与标准值间差异

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