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第9章 酸碱平衡;9-1 酸碱质子理论
1.酸碱的定义
凡能给出质子(H+)的物质是酸,凡能接受质子(H+)的物质是碱。
酸 ? 碱 + 质子
HCl ? Cl- + H+
HAc ? Ac- +H+
NH4+ ? NH3 + H+
H3PO4 ? H2PO4- +H+
H2PO4- ? HPO42- +H+
酸碱可以是中性分子、正离子或负离子。
两性物质:既能给出质子,又能接受质子的物质。如H2PO4-等。;2.酸碱共轭关系
酸 ? 碱 + 质子,其中酸和碱为共轭关系。
共轭酸碱对:如HCl和Cl-,NH4+和NH3 ,及H2PO4-和HPO42-均互为共轭酸碱对。
3.酸碱反应
酸碱反应实质:任何酸碱反应都是两个共轭酸碱对之间的质子传递反应。
HAc ? H++ Ac-
酸1 碱1
H2O + H+ ? H3O+
碱2 酸2
总反应为: HAc + H2O ? H3O+ + Ac-
酸1 碱2 酸2 碱1;NH3 + H2O ? OH- + NH4+
碱1 酸2 碱2 酸1
HCl + NH3 ? NH4+ + Cl-
酸1 碱2 酸2 碱1
酸碱反应总是由较强的酸与较强的碱作用,向着生成较弱的酸和较弱的碱的方向进行。
9-2水的离子积和pH
H2O ? H+ + OH-
[H+][OH-]=Kwθ
Kwθ为水的离子积常数,在一定温度下,其为一常数
25oC时,[H+]和[OH-]浓度均为1.00×10-7mol·L-1,
Kwθ=1.00×10-14;溶液的酸碱性与其中H+和OH-浓度的大小有关。
通常用氢离子浓度的负对数表示pH值。
pH = -lg[H+]
同理: pOH = -lg[OH-]
pH + pOH = pKw = 14.00
9-3酸碱盐溶液中的电离平衡
9-3-1强电解质
强电解质:在水溶液中完全电离:
HCl = H+ (aq) + Cl- (aq)
9-3-2弱电解质
弱电解质:在水溶液中只有小部分电离,未电离的分子与离子之间形成平衡:HAc ? H+ + Ac- ;;A + H2O ? HA + OH-
Kb为碱常数。
利用电离常数值可估计弱电解质电离的趋势。K值越大,电离程度越大。
常把Ka=10-2~10-7的酸称为弱酸,Ka10-7的酸称为极弱酸,弱碱亦可按Kb大小进行分类。
Ka · Kb = Kw
例 p317
9-3-3拉平效应和区分效应
拉平效应:溶剂(如水)将酸或碱的强度拉平的效应。;如HCl、HI、HNO3、HClO4等强酸在水中“完全电离”,其同浓度水溶液的pH相同,即酸强度相同。
区分效应:用一个溶剂能把酸或碱的相对强弱区分开来的效应。
如H2O可以区分HAc,HCN酸性的强弱。
即水是HI、HBr、HCl的拉平溶剂,却是HCl、HAc、HCN的的区分溶剂。
9-4水溶液化学平衡的计算
9-4-1一元弱酸
以一元弱酸HA为例: HA + H2O ? H+ + A
起始浓度 c 0 0
平衡浓度 c-[H+] [H+] [H+] ;若c/Kaθ 500或α 5%时,c-[H+]≈c,即:;9-4-2一元弱碱
以一元弱酸B为例: B + H2O ? BH + OH-
起始浓度 c 0 0
平衡浓度 c-[OH-] [OH-] [OH-]
例 p321~322
9-4-3同离子效应
HAc(aq) ? H+(aq) + Ac-(aq)
NaAc(aq) → Na+(aq) + Ac-(aq);同离子效应:在弱电解质溶液中,加入与其含有相同离子的易溶强电解质,使弱电解质的电离平衡向左移动,从而使弱电解质的电离度降低的现象。
例 p322~323
HAc(aq) ? H+(aq) + Ac-(aq)
NaCl →
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