第十六章气相色谱法1.pptVIP

第十六章 气相色谱法;§16-1 气相色谱仪; ;二、气路系统 1.载气：不与试样和固定相作用，专用来载运试样的惰性气体。根据检测器及分析要求，可选用氢气、氮气、氦气和氩气。 2.气路结构：有单柱单气路和双柱双气路两种结构。 ;三、进样系统： 1.进样器： 液体：微量注射器；气体：推拉式六通阀或旋转式六通阀。 2.气化室：由电加热的金属块构成，使试样能瞬间气化。 ;四、分离系统：色谱柱分为填充柱(填充固定相)和毛细管柱(内壁涂有固定液)两大类。 五、温控系统：控制和测量柱室、气化室及检测器的温度。 六、检测和记录系统：检测器是将通过色谱柱分离后的各组分的量转变为易测量的电信号的装置。 ;§ 16-2 气相色谱固定相; 气体的相互分离。CO2能被活性氧化铝强烈吸附而不能用这种固定相进行分析。 3.硅胶：与活性氧化铝大致相同的分离性能，除能分析上述物质外，还能分析CO2、N2O、NO、NO2等，而且能够分离臭氧。 4.分子筛：碱及碱土金属的硅铝酸盐，多孔性。如3A、4A、5A、10X及13X分子筛等。除了广泛用于H2、O2、N2、CH4、CO等的分离外，还能够测定He、Ne、Ar、NO、N2O等。 ;5.高分子多孔微球(GDX系列)：新型的有机合成固定相(苯乙烯与二乙烯苯共聚)，适用于水、气体及低级醇的分析。 特点：固体固定相的性能与制备和活化条件有很大关系，同一种固定相，不同的活化条件，分离效果差异较大，使用时应注意。固体固定相种类有限，常用于气体和低沸点物质的分析。 二、液体固定相 ; 气液色谱固定相—涂敷有固定液的担体（支持体） 将涂敷好的固定相均匀装填到空柱中就构成了色谱柱。 将固定液直接涂敷在毛细管柱壁上就构成了毛细管色谱柱。 1.担体： 化学惰性的多孔性固体颗粒，具有较大的比表面积，固定液能均匀的分布在其表面。可以作为担体使用的物质应 ; 满足以下条件： 比表面积大，孔径分布均匀； 化学惰性，表面无吸附性或吸附性很 弱，与被分离组分不起反应； 具有较高的热稳定性和机械强度，不易破碎；颗粒大小均匀、适度。 (1)硅藻土类—由硅藻土制得的???孔性颗粒 红色担体：孔径较小，表孔密集，比表面积 ; 较大， 机械强度好。适宜分离非极性或弱极性组分的试样 。缺点是表面存有活性吸附中心点。 白色担体：煅烧前原料中加入了少量助溶剂（碳酸钠）。颗粒疏松，孔径较大。表面 积较小，机械强度较差但吸附性显著减小，适宜分离极性组分的试样。 (2)非硅藻土类—有玻璃微球、石英微球和聚四氟乙烯等。 ;表16-1 填充柱气液色谱担体一览表; 2.固定液：高沸点难挥发的有机化合物，应对被分离试样中的各组分具有不同的溶解能力（对于各组分的分配系数差异适当），较好的热稳定性，并且不与被分离组分发生不可逆的化学反应，在操作温度下有较低的蒸汽压。在常温下固定液不一定为液体，但在使用温度下一定呈液体状态。高于最高使用温度时固定液易分解，温度过低固定液可能呈固体；对于复杂的难分离组分通常采用特殊固定液或将两种甚至两种以上配合使用。 ; 分类方法：按化学结构、极性、应用等分类。在各种色谱手册中，一般将固定液按有机化合物的分类方法分为：脂肪烃、芳烃、醇、酯、聚酯、胺、聚硅氧烷等。按固定液的极性分类有： （1）固定液的相对极性P： 规定角鲨烷（异三十烷）的相对极性为零，β,β-氧二丙睛的相对极性为100，又把0~100分成五级，每20为一级。 ;; （2）固定液的麦氏常数： 用x、y、z、u、s分别代表极性分子间存在着的静电力（偶极定向力）；极性与非极性分子间存在着的诱导力；非极性分子间的色散力；氢键等。也可以用五个数的总和来表示固定相的极性大小，麦氏常数总和越大，表示分子间作用力越大。例如，β,β-氧二丙睛五个常数的总和为4427，是强极性固定相。 ; 表16-3 色谱常用固定液的品种;;选择原则：“相似相溶” —选择与试样性质相近的固定相。 （1）分离非极性组分，选用非极性固定液。 （2）分离极性组分，选用极性固定液。 （3）分离非极性和极性组分的混合物，选用极性固定液。 （4）分离能形成氢键的组分，选用极性或氢键型的固定液。 （5）分离复杂的组分，可选用两种或两种以上混合固定液。 ;§16-3 气相色谱操作条件的选择; 以塔板高度H 对应载气流速u 作图，曲线最低点的流速即为最佳流速。在实际工作中，为了缩短分析时间，常使流速高于最佳流速。;载气种类的选择： 应考虑三个方面：载气对柱效的影响、检测器及载气性质。 载气流速低时：分子扩散项成为影响柱效的主要因素，应采用相对分子质量大的氮气