第四章误差和分析数据的处理选编.ppt

第四章 误差和分析 数据的处理;教学要求： 1、了解误差、偏差的意义；掌握误差和偏差 的表示方法 2、了解定量分析数据处理的一般规则 3、掌握有效数字的表示方法和运算规则 4、强化对分析结果准确度提高的认识; 几个概念: 1、误差（Error 简写为E ）: 误差是指测定值x与待测组分真实值T之差。 2、真值（ Truth 简写为T ）: 某测定试样客观、真实存在的确定含量（或物理量），用T表示。 一般真值是未知的，但以下可以认为是已知的。 1）计量学约定的真值: 元素的相对原子量、容量瓶和移液管的容积、砝码的质量等。;2）理论真实值: 某些化合物的理论组成，如NaCl，H2O以及由此而写出的反应式。 3）相对真值: 认定精确度高一个数量级的测定值作为低一级的测量值的真值，是相对比较而言的。如标准试样及管理试样中某组分的含量；权威机构发布的标??参考物质等。 ;2 特点： a.单向性（大小、正负一定 ） b.重现性、恒定性（相同条件重复测定，重复出现） c.可测性（原因固定） d.影响准确度，不影响精密度 ;3 产生的原因; 二). 随机误差（偶然误差）;系统误差与随机误差的比较;三). 过失误差;; 统计学证明，平均值是最可信赖的值，它反应了该组数据的集中趋势，因此常用平均值表示测定结果。 = (x1+x2+x3+……+xn)/n=∑xi /n (i=1,2,3,….n);V;例2 测定含铁样品中w(Fe), 比较结果的准确度。 ; 由上述分析可知，两种物质的分析结果绝对误差相等或甚至小，但他们的相对误差并不相同。当被测定的量较大时，相对误差就比较小，测定结果的准确度就比较高。 因此，用相对误差来比较各种测定结果的准确度，更为确切些。;二、精密度与偏差 precision and deviation;（一）偏差、平均偏差、相对平均偏差;1、总体和样本; 设样本容量为n，则其平均值为： ;(1) 当测定次数趋于无穷大时—总体标准偏差 ;(2)有限测定次数（＜20次）-------------样本标准偏差 和 相对标准偏差;例3：用丁二酮肟重量法测定钢铁中Ni的百分含量，结果为10.48%, 10.37%,10.47%,10.43%,10.40%;计算单次分析结果的平均偏差，相对平均偏差，标准偏差和相对标准偏差。; 用标准偏差比用平均偏差更科学更准确。 例4: 两组数据di　　　　　　 (1) X-X： 0.11, -0.73, 0.24, 0.51, -0.14, 0.00, 0.30, -0.21, (2) X-X：0.18，0.26，-0.25，-0.37， 0.32 ， -0.28， 0.31， -0.27 ;(三)、 平均值的标准偏差;三、 准确度与精密度的关系 ;1.准确度和精密度——分析结果的衡量指标。 ( 1) 准确度──分析结果与真实值的接近程度 准确度的高低用误差的大小来衡量； 误差一般用绝对误差和相对误差来表示。;准确度反应的是测定值与真实值的符合程度。 精密度反应的则是测定值与平均值的偏离程度； 准确度高精密度一定高； 精密度高是准确度高的前提，但精密度高，准确度不一定高。 随机误差如何评价？怎样知道它的大小？ ;小结：;课后练习题：;复习：;第二节 随机误差的正态分布;（一）极差（R）：又称全距，是测定数据中最大值与最小值之差，其值越大表明测定数据越分散。例如：100个测定值： (R=1.92-1.63=0.29) （二）确定组数和组距 组数：组数的多少视样本容量而定，例如分成10组 组距：相邻数据组的差值，极差/组数 0.29/10=0.03 组界数据的精确度比测定值多取一位，以保证每个数据只落在一个组内。 （三）统计频数和相对频数 频数：测定值落在每组内的个数 频率（相对频数）：频数与样本容量之比 ;频数分布表;（四）绘制频数分布直方图（1）;频率分布曲线下的面积具有统计意义，是这一区间面积占总区间面积的概率。;二、偶然误差的正态分布;单峰性 x =μ时，y