第7章热力学第2.第3定律.pptVIP

第七章 热力学第二、第三定律和 化学平衡 7-1 与化学反应方向有关的问题 7-2 熵 7-3 Gibbs函数和化学反应的方向 7-4化学反应的限度—化学平衡 7-5 化学平衡的移动;本章介绍化学反应的平衡规律，它涉及到化学反应的方向和限度。所谓方向，是指在一定的条件下，反应物能否按指定的反应方向生成产物。所谓限度，就是如果反应按一定方向进行，将达到什么程度，即正向、逆向反应速度相等时的动态平衡。 ;7-1 与化学反应方向有关的问题;7-1-1 化学反应的方向与反应热的关系 ;7-1-2 化学反应的方向与混乱度的关系 ;7-2 熵;7-2-2 熵的含义 ;7-2-3 标准熵、热力学第三定律;例：求反应： 　　2HCl(g)===H2(g)+Cl2(g)的标准熵变。　　;7-2-4 熵(S)、熵变(?rS); (5)熵(S)是随温度升高而增大的，但熵变(?rS?)却随温度的改变变化不大，一般可以不考虑温度对反应熵变的影响。 　(6)熵(S)是随体系压力的增大而减小，这是因为压力加大，体系的有序程度也加大，熵就减小。而一般反应的?rS?值却随压力的改变，变化不大。 　(7)熵的特点：①某状态熵值的绝对值可求，而且有明确的物理意义，即是体系在此状态的混乱度(Ω)大小的量度；②熵不是能量项，单位是J·K-1·mol-1。;反应热、系统的混乱度这两个因素究竟如何对反应方向产生影响？ ; 方便地利用?fG?计算反应的?rG? ： 对于一个化学反应都有一个标准自由能变化值。如： aA+bB?dD+eE ?rG?=d?fG?D+e?fG?E-a?fG?A-b?fG?B;　　例：求反应4NH3(g)+5O2(g)==4NO(g)+6H2O(l)的?rG?，并指出反应是否是自发的。 　　解：查表得H2O的?fG?=-237 kJ·mol-1 　　NO的?fG?=86.6 kJ·mol-1 　　NH3的?fG?=-16.5 kJ·mol-1 　　O2的?fG?=0 kJ·mol-1 　　?rG?=4×(86.6)+6×(-237)-4×(-16.5) 　　=-1010.8 kJ·mol-1 ?rG 0 反应自发进行;　　由?rG?(T)=?rH?-T?r S?公式可得下列结果：;7-4 化学反应的限度—化学平衡 ;化学平衡的特点： 1.正、逆反应速度相等； 2.达到平衡后，各物质的浓度不随时间变化； 3.化学平衡是动态平衡。;7-4-2 平衡常数 1、浓度平衡常数;2、压力平衡常数 反应物中有气体参加反应，气体可用分压（Pi)???代替浓度写在平衡常数表达式中,得到的平衡常数称压力平衡常数（KP）。 aA + bB ? gG + dD;P总=P1+P2+P3+??????+Pn (分压定律） PiV总=niRT （分压） 气体反应的浓度平衡常数与压力平衡常数的关系：;3、标准平衡常数;书写平衡常数表达式时应注意的事项;例：;7-4-3 平衡常数的应用;4. 同时(多重)平衡规则; 5. 化学平衡的计算 平衡常数在一定温度下不随浓度而变，故可利用它计算平衡浓度、求转化率。注意： ⑴ 同一反应中，不同反应物的转化率可以不同。  ⑵ 改变一个反应物的浓度，可以改变其他反应物的转化率。  (p247,例题7-6);6. 化学反应等温方程式 ;非平衡时， 式 称为反应商，用符号J表示。 ;7-5 化学平衡的移动 ;7-5-2 压力对化学平衡的影响;7-5-3 温度对化学平衡的影响 ; 平衡移动的总规律(勒夏特里原理)： 如果改变平衡系统的条件之一（如浓度、压力、温度），平衡就向能减弱这个改变的方向移动。