第三章玻璃的电学及磁学性质_中国地质大学.pptVIP

第三章 玻璃的电学及磁学性质;3.1 玻璃的导电性;3.1.1 玻璃的导电机理; 载电体离子通常是玻璃中的阳离子，尤其以玻璃中所含能动度最大的碱金属离子为主（如Na+、K+等），二价阳离子能动度要小得多，在能动度相差很大的情况下，全部电流几乎由一种阳离子负载。例如在Na2O—CaO—SiO2玻璃中，可以认为全部电流都由Na+离子传递，而Ca2+离子的作用可以忽略不计。 在常温下，玻璃中作为硅氧骨架或硼氧骨架的阴离子团，在外电场作用下几乎没有移动的能力。当温度提高到玻璃的软化点以上时，玻璃中的阴离子开始参加电流的传递，随着温度的升高，参与传递电流的碱离子和阴离子数也逐渐增多。 ;3.1.1 玻璃的电导率;3.1.2.1 玻璃电导率与组成的关系 玻璃导电是离子迁移所致，因此玻璃组成是影响玻璃电导率的重要因素。 对电导率影响特别显著的是碱金属氧化物。石英玻璃具有良好的电绝缘性。如果在石英玻璃中加入Na2O，就会使电阻率迅速下降。 例如，石英玻璃200℃时电阻率为1017Q.m，当加入0.04ppm Na+在300℃时的电阻率约为1013Q.m，而Na+离子的含量为20ppm时，电阻率即降低到5×109Q.m。;当碱金属离子浓度相同时，玻璃的电导率与碱金属离子的键强和半径有关。例如K+ 离子，虽然 K-O 键强较弱，但离子半径较大，具有较大的阻力，妨碍了离子的运动。Li+离子则正好相反，因此二者的电导率相差很小，一般按Li+→Na+→K+的顺序电阻率值略微增大。但是当网络外体离子的含量大到足以将玻璃结构显著扩张时，K+离子会更易于移动，顺序的排列就倒过来了。; 当玻璃中同时存在两种碱金属时，在组成与电导率的关系曲线上将出现明显的极值，即 “混合碱效应”。而且两种碱金属离子半径相差愈大，此效应越显著；总的碱含量越低，此效应愈不明显。同时“混合碱效应”随着温度的升高逐渐减弱。; 二价金属氧化物也能增加玻璃的电导率，但与碱金属氧化物相比因其键强大，故作用不明显。其对玻璃电导率的影响，一般随离子半径的增大而减小，即： Be2+ Mg2+ Ca2+Sr2+ Pb2+ Ba2+。 这是由于二价离子对碱金属离子的“压制效应”所致?? ;8.5Na2O·8.5RO·83SiO2含玻璃中二价金属离子的半径与lgρ的关系; 在含碱玻璃中引入Al2O3时对其电阻率有特殊的影响，当引入少量Al2O3时，玻璃的电阻率随之增加，到Al2O3/Na2O≈0.2时达最大值；进一步提高Al2O3的含量，因有较多的[AlO4]四面体形成（因[AlO4]四面体的体积大于[SiO4]四面体），从而使结构松弛，网络空隙增大，碱金属离子活动性增加，导致电阻率下降；在Al2O3/Na2O=1 时，电阻率达到最小值。继续增加Al2O3的含量，此时Al3+以[AlO6]八面体形式填充于网络空隙中，阻碍了Na+离子的迁移，使电阻率迅速上升。因此，为了保持绝缘性能好，在含碱玻璃中加入大量的Al2O3是不适宜的。一般在低碱或无碱玻璃中加入Al2O3对玻璃电阻率的影响较小。; B3+离子配位数的改变同样对玻璃的电导率有影响。当B3+由[BO3]转变为[BO4]时，B2O3不仅起到补网作用，而且由于生成[BO4]四面体的体积小于[SiO4]四面体，使结构趋于致密，电阻率随之增加，反之亦然。 另外，高场强、高配位的离子如Y3+、La3+、Zr4+等，将填充于网络空隙，阻碍碱金属离子的移动，使玻璃的电导率下降。;Na2O—SiO2玻璃的lgk-1/T关系曲线;3.1.2.2 玻璃电导率与温度的关系 玻璃的电导率随温度的升高而增大。在温度Tg以下，由于玻璃结构是相对稳定的，因此电导率与温度呈直线关系，用下式表示： 式中 k— 电导率 A, B—与玻璃成分有关的常数，决定于可迁移离子数目和电导活化能的大小 ;当温度高于Tg时，玻璃结构中质点发生了重排，离子的电导活化能不再保持常数，lgk与1/T关系式由直线转化为曲线，公式（1）不再适用，k随温度上升剧烈升高。玻璃这种结构变化在Tg~Tf的温度范围内一直延续着。自软化点以上， lgk与1/T关系曲线趋于平坦，此时电导率与温度的关系可用下式表示： A1, B1, α1—与玻璃组成有关的常数;7.1.2.3 玻璃的电导率与热处理的关系 热处理对玻璃的电导率有很大的影响。离子导电的玻璃经淬