腐蚀学原理-第三章腐蚀动力学(3.1-,3.3)选编.ppt

第3章 电化学腐蚀动力学3.1 腐蚀电池的电极过程;金属阳离子在晶格中的位能较高，而它们在溶液中的水化离子位能较低。因此，金属离子的水化过程伴随着能量降低，是一个自发过程。;3.1.2 阴极过程; （3）溶液中高价离子的还原 Fe3+＋e → Fe2+ （4）溶液中贵金属离子的还原 Cu2++2e → Cu （5）氧化性酸(为HNO3)或某些阴离子的还原 Cr2O72-+14H++6e → 2Cr3++7H2O （6）溶液中某些有机化合物的还原;3.2 腐蚀速度与极化作用;3.2.2 阳极极化的原因;3.2.3 阴极极化的原因;3.3 腐蚀极化图及混合电位理论;3.3.2 混合电位理论;3.3.3 腐蚀极化图的应用;（1）腐蚀速度与腐蚀电池初始电位差的关系;(2) 极化性能对腐蚀速度的影响;(3) 溶液中含氧量及络合剂对腐蚀速度的影响;2．腐蚀速度控制因素;当R很小时，若PC PA，Icorr主要取决于PC的大小，称为阴极控制 若PA PC，则Icorr主要由阳极极化决定，称为阳极控制 如果PA和PC接近，同时决定腐蚀速度的大小，则称为混合控制 腐蚀系统的欧姆电阻很大，R (PA+PC)，则腐蚀电流主要由电阻决定，称为欧姆控制;例题;求解过程; 3％NaCl溶液为中性，pH=7，即溶液中存在OH－离子，且浓度[OH－]=10－7mol／L。铁溶解生成的Fe2+离子与OH－离子相遇，当它们的浓度积大于Fe(OH)2的溶度积时就生成沉淀： Fe2++2OH－=Fe(OH)2 查表可得此反应的溶度积Ksp=1.65×10－15，即 Ksp=[Fe2+] [OH-]2=1.65×10－15; 此腐蚀体系的阴极还原反应为O2的还原： O2+2H2O+4e=4OH－ 此反应的标准电位为E°=0.401V(SHE)。因大气中O2的分压 为21278.25Pa，溶液中OH－-离子浓度为[OH－]=10－7mol／L。从而可计算出氧还原反应的平衡电位：;在腐蚀电位下，阴、阳极过电位为： ηC=E0,O2 -Ecorr = 0.805-(-0.300)=1.105V ηA=Ecorr-E0，Fe= -0.300-(-0.463)=0.163V 因电阻R忽略不计，故可算出阴、阳极控制程度： SC=ηC/(ηC+ηA)=1.105/(1.105+0.163)=0.87=87％ SA=ηA/(ηC+ηA) =0.163/(1.105+0.163)=0.13=13％ 可见Fe在此条件下的腐蚀受阴极控制，控制程度为87％。 ;阴、阳极控制与防腐蚀;3.3.4 腐蚀极化图的实验测定;