氧离子导体项目资料.docx

CDIO项目总结 氧离子导体的制备与性能研究 小组组员 金韶 阮巍 王韶辉 蒋卫东 —CeO2 庞璐 杨秀谨 黄诗阳 陈海潮—Bi2O3 唐莹 刘柳 吴林斌 —La2Mo2O9 指导老师 吴修胜 专业名称 12无机非 研究方向 无机材料化学 完成日期 2015年1月 引言 一、氧离子固体电解质的定义 氧离子固体电解质材料就是以氧离子作为主要载流子的固体氧化物电解质材料。氧离子导体是这样一种固体电解质，其中的多数载流子为氧离子，而且其离子电导率要远大于电子电导率。一般地，σi（离子电导率）/σe（电子电导率） 100 ( 或氧离子传输数 0.99) ，且 σi 1 0-3 S?cm-1。 二、氧离子固体电解质的分类 氧离子固体电解质是指具有一定的氧离子传输特性的固体氧化物，所以又称 氧化物固体电解质。氧离子固体电解质按氧化物组分的数目可分为二元体系和多 元体系固体电解质。目前，氧离子固体电解质按结构分主要有四种类型： 1、萤石型 （1）稳定化 ZrO2，如：ZrO2?CaO、ZrO2?Y2O3、ZrO2?Sc2O3等。 （2）掺杂 Bi2O3，如：Fe2O3·Bi2O3、Sb2O3·Bi2O3、V2O5·Bi2O3等。 （3）掺杂 CeO2，如：CeO2?Y2O3、CeO2?Sm2O3和 CeO2?Dy2O3等。 （4）掺杂 ThO2，如：ThO2?Er2O3、ThO2?SrO 和 ThO2?BaO 等。 2、烧绿石型，如：掺杂 Gd2Zr2O7，掺杂 Gd2Ti2O7等。 3、钙钛矿型，如：掺杂 LaGaO3。 4、新型氧离子固体电解质，如：钼酸镧（La2Mo2O9）及掺杂钼酸镧。 三、氧离子固体电解质的应用 由于氧离子固体电解质能够传输氧离子的特性，氧离子导体在固体氧化物燃( SOFC)、氧传感器、固态离子器件等方面得到了广泛的应用。下面列举了氧 离子固体电解质一些具有代表性的应用及其工作原理： 1. 固体氧化物燃料电池 固体氧化物燃料电池可以直接将燃料气体与氧气反应时释放的化学能转 换成电能。燃料电池单电池呈三明治结构，又称PEN(Positive-pole, Electrolyte and Negative-pole)多孔的阴极和阳极有中间致密的电解质层隔开，SOFC的发电原理与化学电源一样，电极提供电子转移的场所，阳极催化燃料例如氢的氧化过程，阴极催化氧化剂如氧等的还原过程。氧离子在电解质内迁移，电子通过外电路做功并构成电的回路，SOFC工作方式与常规的化学电源不同，它的燃料和氧化剂储存在电池外的储罐中。当需要电池发电时，只要不断地向电池内送入燃料和氧化剂，就可以得到持续的电源输出。图1 燃料电池构造示意图：图1 燃料电池构造示意图 SOFCs 系统涉及的技术领域极其广泛，包括电力、能源、建筑的供电供热和空调、化工、交通运输、 电子控制、传感器和环境等。因此，SOFC 是近年来全世界的集中研究与开发的重点。 图 2 平面型 SOFC 堆叠系统的示意图 图 2 所示为平面型 SOFC 堆叠系统的示意图。为了获得高的效率，堆叠系统通过串联各单元进行构造。电池被串接的分离器执行送电并且起到分开燃料气体和空气的功能。为获得令人满意的电特性，电极材料的密集气孔的控制是获得燃料和空气流动的关键，因此，电解质和电极之间的接合是重要的。而且，电解质和分离器材料必须拥有足够的密度以防止两种气体混合。 2. 氧传感器 氧传感器是一种检测氧含量的装置，核心部件是把检测到的物理、化学量 换成电量的敏感元件。通常所用的氧传感器中的敏感元件是具有氧离子导电性的 固体电解质材料，如氧化锆、氧化钛等固体电解质。 其工作原理(图 3)是在电解质两边的氧浓度不同时，氧离子具有由阴极(高氧气分压侧)向阳极(低氧气分侧)移动的趋势，在阴、阳极之间产生电动势，其理论值大小为： 称为 Nernst 公式，pO2(C)和pO2(A)分别为阴极侧和阳极侧氧分压。 图3 氧传感器工作原理图 利用这一原理可将 ZrO2制成氧传感器，用于检验发动机的燃烧状况，通过测定发动机内排气管内废气中的氧含量（浓度）判定空燃比。结构如下图 4： 图4 氧化锆式氧传感器在排气管中的结构 3. 温度传感器 因为稳定化 ZrO2的电阻随温度升高而下降，利用这一性质可制成温度传感器，用于高温炉的测温装置中，其测定温度的范围可高达 2200 ℃。 4.透氧膜 透氧膜的工作原理是利用空气中各组分透过膜时的渗透速率不同，在压力差 驱动下，使空气中氧气优先通