稀土化合物参与的聚丙烯反应挤出接枝马来酸酐.pdfVIP

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稀土化合物参与的聚丙烯反应挤出接枝马来酸酐.pdf

Vol. 27 高 等 学 校 化 学 学 报 No. 5 2 0 0 6 年 5 月 CHEMICAL JOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES 970 ~ 974 稀土化合物参与的聚丙烯反应挤出接枝马来酸酐 , , 朱连超l 2 ,唐功本l ,石 强l 2 ,殷敬华l (l. 高分子物理与化学国家重点实验室,中国科学院长春应用化学研究所,长春 l30022; 2. 中国科学院研究生院,北京 l00039) 摘要 将多种稀土化合物用于等规聚丙烯(iPP)与马来酸酐(MAH)的接枝反应,对接枝共聚物的结构、接枝 率和加工行为等进行了表征和研究 结果表明,稀土氧化物 和 的加入促进了 熔体接枝 . CeO2 Nd2 O3 iPP MAH 的反应,与未加入稀土化合物的接枝体系相比,MAH 单体接枝率最大值分别提高了 l4% 和 25% ,同时接枝 共聚物的熔体流动速率(MFR)也分别增大了 34% 和 56% . 根据实验条件下接枝共聚物的 MFR 与 MAH 单体 接枝率间的关系,并结合熔体接枝反应机理,提出了采用 MFR 来表征接枝率的方法,并建立了工作曲线. 同时,对不同稀土化合物抑制或促进熔体接枝反应发生的机理进行了初步探讨. 关键词 等规聚丙烯;反应挤出;马来酸酐;稀土化合物 中图分类号 O63l 文献标识码 A 文章编号 025l-0790(2006)05-0970-05 聚烯烃熔体接枝功能单体通常采用有机过氧化物作为引发剂,但引发剂的半衰期,引发剂分解产 生的自由基与聚烯烃基体、功能单体、引发剂等组分的反应活性、引发剂的溶解性及在多相熔体中各 [ ] 相间的分配系数和引发剂的笼反应程度等,将在不同程度上影响其引发效果 l . 因此,在接枝反应过 程中,聚烯烃树脂易发生降解、交联或者降解与交联同时并存的副反应,致使其力学性能或加工性能 变差;功能单体的接枝率和接枝效率低且易发生均聚. 稀土化合物在高聚物中已有较多应用,如用作 聚氯乙烯的热稳定剂、聚丙烯的填充改性剂,聚合物溶液接枝的引发剂和双烯烃配位聚合催化剂 [ ] 等 2 ,但有关稀土化合物参与的聚烯烃熔体接枝在国内外文献上尚未见报道. 为克服上述缺陷,我们 尝试将稀土化合物引入到 iPP 熔体接枝 MAH 的反应体系中,考察了它们对接枝反应的影响. ! 实验部分 !. ! 原料和试剂 iPP,等规度 95. 25% ,北京燕山石化公司产品,密度 0. 9l7 g / cm3 ,熔体流动速率 0. 7 g / l0 min (l90 C ,2. l6 kg). MAH,分析纯,北京益利精细化学品有限公司产品. 过氧化二异丙苯(DCP),分析 纯,上海东懿化学试剂公司产品,使用前在常温下真空干燥至恒重 稀土环烷酸络合物[ ( ), . La naph 3 ( ), (

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