第六章聚合物的结构-2研讨.pptVIP

关系式：;d.) 主链含有芳杂环的聚合物，其高分子链的刚性较大； 如聚砜、聚酰亚胺、聚芳酯; 非极性侧基的体积越大，内旋转位阻越大，柔顺性越差；如：;C、氢键; 高分子链的末端距随构象的变化而不断变化，故高分子链的末端距是一个统计平均值；常用末端距的平方的平均值( r2 )和均方末端距的平方根( r2 )1/2来表征高分子链的尺寸;自由旋转链模型：令高分子链由n个(很大)不占体积的 键长为l的单键组成，每一个单键在键角θ方向的 限制下自由旋转，不受位垒限制;由数学上无规飞行统计得:;末端距的径向分布函数为:;求极值，可得最可几末端距r*： r*2=2/3nl2;由上述可知:;第二节 高分子的凝聚态结构;高分子的 凝聚态;高分子之 间作用力;注：高分子的内聚能密度只能与低分子溶剂相比较进 行估计;4.) PE是非极性分子，又不含侧基，分子间作用力小， 但PE ???结晶聚合物，故PE用作塑料;观点：结晶聚合物中晶区与非晶区互相穿插，同时存 在；在晶区分子链相互平行排列成规整结构， 无规取向；而在非晶区分子链的堆砌完全无序 －两相结构模型;2.) 折叠链模型;b.) 松散近邻折叠链模型;c.) 多层片晶的折叠链模型;3.) 插线板模型; 对于一层晶片，分子链的排列方式同老式电话交换机的插线板，晶片表面的分子链像插头接线那样毫无规则，构成非晶区；如图：;2、聚合物的非晶态结构模型;b.) 非晶态聚合物的结构局部有序;2.) 两相球粒模型;研究晶体结构的主要方法：X－射线衍射;三、聚合物的晶胞和结晶形态;晶胞分类：立方、六方、四方、三方、正交（斜方）、 单斜和三斜七个晶系; 没有取代基或取代基较小的聚烯烃(如PE、聚乙烯醇、间同立构的PVC等)及大多数聚酰胺和纤维素等分子链在晶体中取全反式的全伸展平面锯齿构象，使其构象能量尽可能降低;(a)－尼龙66;1.) 一些高分子链可以形成两种或更多不同的螺旋链构 象，它们稳定的温度范围不同，形成的晶胞结构也 不同；例如聚1-丁烯