六章节沉淀滴定法.pptVIP

第 六 章 沉 淀 滴 定 法;第 一 节 沉 淀 滴 定 法 概 述;;除银量法外，还有利用其他沉淀反应的方法， 例如 K4[Fe(CN)6] 与Zn2+， Ba2+与SO42－ ， 四苯硼钠[NaB(C6H5)4]与K+等 形成的沉淀反应，可用于沉淀滴定法，但不如银量法应用普遍。 银量法根据指示终点的方式不同可分为直接法和间接法两类。 银量法根据确定等量点所用的指示剂不同又分为莫尔法、佛而哈德法、 法扬斯法三种方法。 ;第二节 沉淀滴定法滴定曲线;[Ag+] ?[Cl－] = Ksp= 1.8×10－10pAg + pCl = pKsp = 9.74;;4. 等当点后;以 pCl 对 VAgNO3作图，得滴定曲线如图：;第三节 银量法滴定终点的确定;;滴定时应注意以下几点：;因此滴定时溶液的pH不能大于10.5。若试液酸性太强，可用NaHCO3,CaCO3或Na2B4O7等中和，若试液的碱性太强，可用HNO3中和。 2)Ag＋与NH3生成[Ag(NH3)2]2＋, 因此，不能在NH3溶液中滴定。 3)莫尔法选择性差，凡能与CrO42－反应的阳离子 （如Ba2+，Pb2+，Hg2+等）， 凡能与Ag＋生成沉淀的阴离子 （如PO43－, C2O42－等），对测定都有干扰，应设法除去。 4)滴定时必须剧烈摇动溶液。;二.佛尔哈德法(Volhard);为防止Fe3+离子在中性或碱性介质中水解，滴定反应必须在HNO3 溶液中进行，溶液酸度应控制在0.2~0.5 mol/L （H+）范围内。 滴定时必须剧烈摇动溶液 用此方法测定卤素时，采用返滴定法。 AgCl↓ Cl－＋Ag+ (过量) Ag+ ＋ SCN－ =AgSCN↓ （剩余量） AgCl ＋ SCN－ = AgSCN↓ + Cl－ AgCl + [Fe(NCS)]2+ = AgSCN↓+ Fe3++Cl－ ;为避免上述误差，测定Cl－时通常采取以下两个措施：;;三、法扬斯法(Fajans);为使终点变色敏锐，使用吸附指示剂应注意以下几点：;（4)、待测离子浓度不能太低，因浓度低，沉淀少。 (5)、滴定要求沉淀对指示剂的吸附要略小于对待测离子的吸附。实验证明卤化银对卤离子和常用指示剂的吸附顺序为： I－ Br－ 曙红 Cl－ 荧光黄 ;;第四节 硝酸银和硫氰酸铵溶液的配制和标定;;;滴定分析小结